而对于非基元反应,有: 称作反应速率方程式。其中m、n要通过实验来确定。并不一定和反应方程式中的计量数一致。 example 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5) 而不是 r=kc2(N2O5) 机理: N2O5 NO3+NO2(慢) NO3 NO + O2 (快) NO +NO3 2NO2 (快) 反应分子数和反应级数 参加基元反应的分子数目,目前已知的反应分子数有1、2和3 反应分子数: 在速率方程中各反应物浓度的幂次之和 反应级数: 在基元反应中二者一致,非基元反应中没有相互的必然联系。 二者关系: 基元反应一定是单分子反应。 基元反应一定是一步反应。 一个反应的ΔrG越小,自发反应 进行的倾向越大,反应速率也越快。 活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应。 若反应2A+B=2C的速率方程为v=kcA2·cB,则该反应是三级反应。 质量作用定律既适用于简单反应 又适用于复杂反应。 判断下列说法是否正确? example (一)一级反应 不同级数化学反应的速率方程 lgc 与 t 为线性关系,直线的斜率 为 ,截距为lgc0。由斜率可求出速率常数k 。 反应速率常数k的单位是[ t ]-1,如s-1。 恒温下,一级反应的半衰期为常数,与反应物的初始浓度
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