第三章-I-金属催化剂及其催化作用PPT课件.ppt

第三章-I 金属催化剂及其催化作用;第一节 金属和金属表面的化学键; Na金属键的形成及能级变化示意图; 能级演变能带过程的模型;; 结构 满带 空带 导带 价带 禁带;由于叠加，Mg是导体。;能级密度：能量在E 和 E+dE 区间的能级数目，用N(E)表示。N(E)随能量增加而增加。 3S能带半充满;N(E);过渡金属的价电子来自原子的两个电子层;; 当能带被完全充满时，就不能对成键有贡献。 当每个过渡金属有6个外层电子时，应该有成键的最大可能。 即应有最大晶格键能和最大升华热。; Fe Co Ni Cu d 带空穴数不同的金属上 乙烯的吸附热;d带空穴与催化活性;例1：Ni催化苯加氢制环己烷，催化活性很高，Ni的d带空穴为0.6；若用Ni-Cu合金作催化剂，则催化活性明显下降。 原因：Cu的d带空穴为零，形成合金时d电子从Cu流向Ni，使Ni的d空穴减少。 例2：Ni催化苯乙烯加氢制乙苯，有较好的活性。若用Ni-Fe合金代替金属Ni，加氢活性下降。 原因：Fe是d空穴较多的金属，为2.22；合金形成时，d电子从Ni流向Fe，增加Ni的d空穴。;固体能带模型的应用和局限 ① 可以较好地解释金属的电导、磁化率等物性；固体氧化物的导电性、电阻等； ② 对于Cu、Ag、Au这类金属的能级密度分析