催化不对称Diels-Alder反应(手性联萘酚四氮杂大环Co(II)配合物) 开题报告.docVIP

题目：催化不对称Diels-Alder反应(手性联萘酚四氮杂大环Co(II)配合物) PAGE 1 1 PAGE 1 开题报告填写要求 1.开题报告作为毕业设计（论文）答辩委员会对学生答辩资格审查的依据材料之一。此报告应在指导教师指导下，由学生在毕业设计（论文）工作前期内完成。 2.开题报告内容必须按教务处统一设计的电子文档标准格式（可从教务处网页上下载）填写并打印（禁止打印在其它纸上后剪贴），完成后应及时交给指导教师审阅。 3.开题报告字数应在1500字以上，参考文献应不少于15篇（不包括辞典、手册，其中外文文献至少3篇），文中引用参考文献处应标出文献序号，“参考文献”应按附件中《参考文献“注释格式”》的要求书写。 4.年、月、日的日期一律用阿拉伯数字书写，例：“2008年11月26日”。 5.开题报告增加封面，封面格式：题目：宋体，加粗，二号；系别等内容格式：宋体，四号，居中。 PAGE 2 PAGE 2 一 题目背景 Diels-Alder[1]反应是构建C-C键的重要方法。其中，手性路易斯酸催化Danishefsky二烯（1-甲氧基-3-甲基硅氧基-1,3-丁二烯）与醛类化合物之间的杂化Diels-Alder反应是构建许多天然产物分子的关键反应，显示出无可替代的适用性[2]。目前，已成功开发了几个均相催化剂体系，但是均相配合物的结构优化、负载、以及循环研究仍属起步阶段，值得重视，以利未来的工业化生产和环境保护要求。 手性Salen[3]配体发展至今已经成为良好的手性辅基和手性配体，在许多不对称催化反应中均有良好表现。例如，手性Salen锰、Salen钴配合物在不对称环氧化、氮烯转移、卡宾转移反应中均能产生很高的对映体过量值[4]。在Danishefsky二烯（1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯）与醛类之间的Diels-Alder反应中，曾有报道手性(Salen)Cr(III)配合物是有催化活性的[5]，但是考虑到高价铬离子的致癌性、及其对环境的严重影响，有必要从钌、钴、铝、锰等金属中寻找合适的中心金属，形成相应的Salen配合物，并用于杂化Diels-Alder反应中，探索产率和立体选择性。 孔径在2 nm至50 nm之间的多孔物质称为介孔材料，介孔分子筛是符合孔径要求、且孔分布规则的多孔材料，多由硅铝酸盐和铝磷酸盐构成，水热法合成较多见[6]。近年来，介孔分子筛作为催化剂及非均相催化剂的载体的研究渐渐获得重视，特别在烯烃裂解、有机分子选择性氧化、重排、氢化等反应中的催化性能得到肯定[7]。另一方面，分子筛也可选为性能优良的均相配位催化剂的载体，具有多相性能良好、材料酸碱性可调、孔径易于容纳大分子等优势[8]。综合分析，介孔结构内空腔往往是路易斯酸中心，可以起到催化中心作用[9]；内空腔的大小构成立体位阻和相关的电子效应促使催化反应具有相应的化学和立体选择性[10]。 本课题拟在分析SBA-15和MCM-41的基础上，合成多孔内空腔表面路易斯酸性可调、孔径可调的、且比表面积较高的新型多孔材料[11]，进而用于负载过渡金属手性Salen配合物，并用于杂化Diels-Alder反应，探索合成配合物有无催化活性、负载后催化活性变化，进而总结构效关系[12]。 二 研究意义 本课题通过合成钌、钴、铝、锰等过渡金属的手性希夫碱配合物[13]，在充分进行催化杂化Diels-Alder反应的基础上，观察过渡金属手性配合物的催化活性、以及反应立体选择性的控制因素，这为充分理解杂化Diels-Alder反应提供数据，可以得到较准确的结论。本课题将效果较好的手性希夫碱配合物负载于多孔硅酸盐材料，观察路易斯酸碱性、孔径等对催化反应的影响，这为未来设计新一代与环境友好的Diels-Alder反应催化剂提供了有益的参考。 三 国内外相关研究情况 1. 目前尚未发现除铬之外的其他金属希夫碱配合物具有催化杂化Diels-Alder反应的活性。 2. 鉴于多孔硅酸盐类材料在催化、吸附、生物等领域的巨大应用潜力，各国均在此研究领域有大量投入。许多著名企业、大学、和研究机构均在此方面投入大量人力物力，已经取得重要进展[14]。 3. 我国在多孔硅酸盐材料方面投入较早，目前已有相应的研究成果产生[15]。 一、主要研究内容 1. 钌、钴、铝、锰等过渡金属的手性salen配合物的合成 2. SBA-15的合成 3. SBA-15的结构改性 4. 过渡金属手性希夫碱配合物在SBA-15上的负载 5. 催化杂化Diels-Alder反应，总结构效关系 二、研究方案 1. 钌、钴、铝、锰等过渡金属的手性salen配合物的合成 A.环己二胺的拆分 利用L-(+)-酒石酸或D-(