天然气转化制氢装置转化中变系统操作法.doc

天然气转化制氢装置转化中变系统操作法 在制氢装置中，转化系统把脱硫合格的原料气和一定量的水蒸汽混合，在转化炉对流室加热到480℃～500℃，再在辐射室转化炉管内的催化剂上转化成H2、CO、CO2和少量残余CH4及过量的水蒸汽。转化尾气通过变换后，大部分CO变换成CO2和H2，变换气进入一系列换热器和分离器，前者换热降温，后者分离变换气中大部分水份。 转化反应是强烈的吸热反应，辐射室里的转化管实际是一个个并流的外热式反应器。转化系统的特点是设备多，流程长，开、停工操作复杂，而且高温、高压，操作稍有不慎便会造成损失，发生事故。因此，转化岗位需要精心操作，保证设备的正常运行和人身安全，延长催化剂的使用寿命和开工周期。 3.1工艺和操作原理 3.1.1转化反应 转化反应是指水蒸汽和烃类在高温下，在转化管内的催化剂上进行的生成C0、CO2和H2的反应。 对于烃类的水蒸汽转化，一般认为反应如下进行： CnH2n＋2＋nH2O＝nCO＋（2n＋1）H2 -Q CnH2n＋2＋2nH2O＝nCO2＋（3n＋1）H2 -Q 同时，转化气中生成的CO又和水蒸汽进行以下反应： CO＋H20＝CO2＋H2 ＋410MJ(9.8kcal)/g.mol 3.1.2影响转化反应的因素: a) 压力 转化反应是体积膨胀的反应，提高压力对平衡不利，压力增加，转化率会降低。但在工业实践中，加压转化有以下好处： 1) 加压转化可节省动力，对制氢来说，加压转化可节省加氢压缩机的动力消耗; 2) 加压转化可以提高设备能力，操作的空间速度可以大一些，催化剂的利用率可以提高，设备制造材料较省; 3) 加压转化可以提高过剩蒸汽的热效率。转化反应需要过量的蒸汽，高压蒸汽温度高，在变换后可回收的热能提高，从而降低了生产成本。 但是，对于定型装置来说，压力却不可以任意提高，只是随着阻力降的增大，前部压力被迫逐步提高到设计值。 b) 温度 因为转化反应是吸热反应，因此提高温度不仅可以加快反应速度，而且有利于平衡，即可以多生成CO和H2，降低转化尾气中残余 CH4的含量。但是，提高温度受到转化炉管的材料的限制。对本装置Cr25Ni35Nb离心浇铸炉管，设计管外壁温度不允许超过 910℃，因此只能在设计允许的出口气体温度 820℃左右的一定范围内加以调节。相反，为了延长价格昂贵的转化管的寿命，还应在满足工业氢质量的前提下，尽量采用较低的出口温度。 c) 空间速度 对于烃类制氢而言，空间速度一般是进料的碳空速。碳空速是用碳流量除以催化剂的体积的商值来表示的。空速对每个转化炉来说都有一定的范围，空速太大时，由于原料在催化剂床层中停留的时间太短，转化会不完全，甚至会发生重烃穿透床层、引起催化剂结碳的事故；但碳空速太小时又可能有烃类进料在各炉管中分配不匀产生炉管温度不同的现象。 d) 水碳比 水碳比是转化操作的一个重要参数，它是指进入转化炉的水蒸汽的流量和碳流量的比值。因为水蒸汽是转化反应的反应物之一，增大水碳比即增大水蒸汽的流量，也就增加了一种反应物的浓度，平衡向右移动，有利于降低CH4，增加CO和H2的浓度。 水碳比的调节幅度较大，对于制氢纯度较高的氢气转化炉来说，多采用3.5～5.0的水碳比。水碳比过小时结碳倾向增大，但H2O/C 过大亦不经济，会导致更多的燃料消耗，甚至会引起转化催化剂的钝化。 转化温度、压力、H2O/C对尾气组成的影响可简单表示如下： T↑：CH4↓、CO↑、 CO2↓、 H2↑ P↓：CH4↓、CO↑、 CO2↓、 H2↑ H20/C↑：CH4↓、CO↓、CO2↑、 H2↑ 3.2变换反应 3.2.1变换反应的基本原理 变换是CO和水蒸汽作用生成H2和CO2的过程。 a) 变换反应式: C0＋H20＝CO2＋H2 ＋410MJ/ g-mol /25℃ b) 变换率的求法: 生产上对于变换反应进行的程度常用变换率来表示： ＶCO－ＶCO 变换率(Ｘ)＝────── ＊100………………………………(2) ＶC0＊（100＋ＶCO） 式中： ＶCO--------入口干气中CO的体积百分数; ＶCO′--------出口干气中CO的体积百分数。 2.3.2.2影响变换反应的因素 a) 压力 变换反应是一个等分子反应，压力对反应平衡无影响，但加压可增加反应速度，反应速度约与压力的平方根成正比，所以加压变换可采用较大的空速，即可以省催化剂，设备较紧凑。本装置设计中变入口压力为 3.0MPa，