凝胶的基本特征.pptVIP

第一节 凝胶的基本特征;纵观以上四例，体系虽然迥异，但却有着共同之处：外界条件(如温度、外力、电解质或化学反应)的变化使体系由溶液或溶胶转变为一种特殊的半固体状态，即凝胶。（又称冻胶）;;;凝胶的特色;② 凝胶不同于浆糊（糨糊）：它是高浓度、失去了流动性的悬浮体，称为假凝胶。;;③ 凝胶不同于固体： 凝胶有一定的几何外形，显示出固体的力学性质，具有一定的强度、弹性和屈服值， 但是，从内部结构看，凝胶与固体不一样， 凝胶是由固－液（或气）两相组成，属于胶体， 但具有液体的某些性质。 如：离子在水凝胶中的扩散速度接近于在水中的扩散速度，说明： ↓ 在新形成的水凝胶中，不仅分散相是连续相（搭成了三维网状结构），分散介质也是连续相。;④ 凝胶不同于溶胶 溶胶：分散相以胶体粒子大小于介质中； 具有流动性，无固定形状； 分散介质为连续相，分散相不连续； 凝胶：胶体大小的分散相粒子间相互连接形成空间三维网架； 将分散介质包于其中； 无流动性，有固定形状，有一定的屈服值； 分散相和分散介质均为连续相； 凝胶的普遍存在 工业中的橡胶、硅铝催化剂和离子交换剂； 日常生活中的棉花纤维、豆腐、木材、动物的肌肉、毛发、细胞膜····都是凝胶。;凝胶是个总的名称。根据分散相质点的性质(刚性或柔性)，凝胶可以分为以下2类：; 由柔性的线型大分子物质，如明胶 (是一种蛋白质)、洋菜(学名琼脂，主要成分是多糖类)等形成的凝胶属于弹性凝胶。 这类凝胶的干胶在水中加热溶解后，在冷却过程中便胶凝成凝胶。此凝胶经脱水干燥又成干胶，并可如此重复下去．说明这一过程完全是可逆的，故又称为可逆凝胶; 大多数的无机凝胶，如Si02、Ti02、Fe203等凝胶属于此， 因质点本身和骨架具有刚性，活动性很小，故凝胶吸收或释出液体时自身体积变化很小，属于非膨胀型。通常此类凝胶具有多孔性结构，液体只要能润湿，均能被其吸收，即吸收作用无选择。 这类凝胶脱水干燥后再置水中加热一般不形成原来的凝胶，更不能形成产生此凝胶的溶胶，因此这类凝胶也称为不可逆凝胶。; 第二节 凝胶的形成 ;（1）降低被分散物质在溶剂中的溶解度，以便分散相的析出； （2）析出的分散颗粒相联成连续的网络结构，而不是聚结成大颗粒沉降下来。 只有同时满足以上两个基本条件，溶液或溶胶才会转变成凝胶。对于不同的体系要采用不同的方法来创造形成凝胶的基本条件。;; 利用升、降温来实现胶凝过程是常用的一种方法。例如，琼脂或明胶等在水中受热后可以溶解，其溶液冷却后一方面分散相的溶解度下降，另一方面分散颗粒相互联结而形成凝胶。;;许多线型高分子溶液中，溶质的分子链很长且有柔顺性，在溶液中多以卷曲的线团状存在。升温时卷曲的分子舒展开来，在较小的区域内产生有序的排列，形成许多微晶区。利用X射线衍射法可以证实微晶区的存在。随着胶凝的发生，微晶区不断扩大，最后联成网络体系成为凝胶。;用分散相溶解度较小的溶剂替换溶液或溶胶中原有的溶剂可以使体系胶凝。例如，高级脂肪酸钠的水溶液加入乙醇可以使溶液胶凝，固体酒精就是利用这个原理制造的。;在植物体中的多糖物质－－果胶水溶液中加入酒精，可形成凝胶；（果冻） Ca(Ac)2的饱和溶液加入酒精中，形成凝胶, 高级脂肪酸钠盐与乙醇混合可制得固体酒精 **作为沉淀剂的酒精的用量要合适； 要注意快速混合，使体系均匀； ;固体酒精的制作 ;固体酒精的制作;固体酒精的制作;;电解质浓度较大(例如0．5mol·dm-3)时，各种负离子对胶凝过程影响的能力可用Hofmeister次序表示：; 事实上，胶凝可看作胶体聚沉过程中的一个特殊阶段。与聚沉不同的是，胶凝时胶粒相互联结成网状，不再能自由流动，因此失去了胶体的聚结稳定性。但是相互联结的胶粒联成的网络结构使胶粒并不沉降，所以体系尚未失去动力稳定性，不会生成沉淀。;见教材;④ 化学反应: 1.能使分子链相互联接的化学反应称为交联反应。进行交联反应是使高分子溶液或溶胶产生胶凝的主要手段。 凝胶渗透色谱中常用的有机聚苯乙烯凝胶，也是通过苯乙烯与交联剂二乙烯苯在适当条件下经聚合反应制得 血液凝结是血纤维蛋白质在酶的作用下发生的形成凝胶的过程；（血小板） ; 2.利用化学反应生成不溶物， 如果条件合适也可以形成凝胶。 化学反应生成不溶物，形成凝胶的条件是： A.产生不溶物的同时生成大量小晶粒； B.晶粒的形状最好不对称，利于搭成骨架； 例如： MnSO4与Ba(SCN)2作用 二者浓度很稀时： 相混合可得几十纳米的BaSO4溶胶； 二者浓度中等时： 相混合析出BaSO4沉淀； 二者为饱和溶液时：相混合可得BaSO4凝胶；;硅酸凝胶、硅－铝凝胶均是由化学反应生成 ;