第二章烃化反应碳原子上的烃化反应PPT课件.ppt

第四节 碳原子上的烃化反应 （The C-Alkylation Reaction ） ;掌握Friedel-Crafts烷基化反应和活泼亚甲基C-烃化反应的基本概念、反应机理、反应的影响因素以及在药物合成中的重要应用；;一、芳烃的烃化 (alkylation of aromatic hydrocarbons); 引入的烃基可为：脂肪链烷基、环烷基、芳烷基;F-C烃化反应是碳正离子对芳环的亲电进攻。 碳正离子来自卤代烃与Lewis酸的络合物、质子化的醇及质子化的烯等。;（1）烃化剂结构的影响;卤原子的影响;（2）芳环结构的影响;*;*;*;（3）催化剂的影响;（1）烃基的异构化：制备稳定的烷基芳烃;*;（2）烃基的定位：烷基芳烃的位置选择性;（3） 氯甲基化反应（Blanc反应）(掌握);苯可以与多卤化物、甲醛、环氧乙烷等在AlCl3催化下烃化。;地芬诺酯中间体的合成;哌克昔林，又名心舒宁，为钙拮抗药，具有抑制Ca2+内流作用，能舒张血管平滑肌，明显扩张冠状动脉，增加冠脉血流量。;普尼拉明中间体的合成;延胡索乙素中间体的合成;Friedel-Crafts 烷基反应的特点：;;多于3个碳的卤代烃、醇、烯烃烷化时常发生异构化。;二、炔烃的C-烃化 ( C-alkylation of alkyne)（了解）;Kenkichi Sonogashira （1931.10 - ）;三、格氏试剂的C-烃化 (C-alkylation of Grignard reagent)（熟悉）;格氏试剂与卤代烃或羰基化合物的反应;抗抑郁药-多塞平的合成（掌握）;四、羰基化合物α位的C-烃化（ α-alkylation of carbonyl compounds）;反应机理;影响因素;碱的影响;副反应的影响;应用实例1-异戊巴比妥中间体的合成;应用实例2-咳必清中间体的合成;应用实例3-哌替啶中间体的合成;应用实例4-维拉帕米中间体的合成;自学内容;小结;本 章 小 结;下一次课程预习内容;作业 P84;