第二章误差分析PPT课件.ppt

1 第二章 误差和分析数据处理 2 概述 误差客观存在 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 对分析数据进行科学处理 3 第一节 测量值的准确度和精密度 一、准确度和精密度 （一）准确度与误差 1.准确度定义（accuracy) 测量值与真实值的接近程度 2.绝对误差 （absolute error）——δ 测量值（x）与真实值(µ)之差 δ=x-µ 3.相对误差 （relative error） 4 例： （1）绝对误差相同，组分含量越高，相对误差越小 （2）常量组分相对误差要求严，微量组分允许大一点 （3）仪器分析法——测低含量组分，相对误差大 化学分析法——测高含量组分，相对误差小 样品 A B 真值µ 10g 1000g 测量值x 11g 1001g 绝对误差δ 相对误差 1g 1g 10% 0.1% 5 4.真值 任何测量都存在误差，真值不可能得到，只能尽 量接近 (1) 约定真值 由国际计量大会定义的单位（国际单位）及我国法定的计量单位 七个基本单位： 长度、质量、时间、电流强度、热力学温度 发光强度、物质的量 例如：1米是光在真空中在 1/299792458 秒的时间间隔内行程的长度. 6 (2)标准值（相对真值） 通过高精密度测量到获得的更接近真值的值。 获得标准值的试样为标准试样（标准参考物质） 经有权威机构认定并提供 7 （二）精密度与偏差 1.精密度 (precision) 平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差的表示方法： （1）偏差 （2）平均偏差 (average deviation) （3）相对平均偏差 （4）标准偏差 （5）相对标准偏差 在实际中多用相对标准偏差 8 （三）准确度与精密度的关系 1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 (1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 (2) 精密度──几次平行测定结果相互接近程度 (3) 两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高准确度不一定高； 准确度高精密度一定高。 9 精密度好， 准确度不好 精密度、 准确度都很好 精密度、 准确度都不好 10 二、系统误差和偶然误差 1. 系统误差 （可定误差） 由可定原因产生 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 11 (2) 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 d.操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 12 2. 偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起  (1) 特点 a.不恒定不具单向性（大小、正负不定） b.难以校正,不可消除（原因不定） c.服从统计规律 (正态分布) (2) 产生的原因 偶然因素、不确定因素 13 3. 过失 分析过程中的过失造成的误差不同于前两类误差。 它是由于分析工作者粗心大意或违反操作规程所产生的错误， 如溶液溅失、沉淀穿滤、读数记错等，都会使结果有较大的 “误差”。在处理所得数据时，如发现由于过失引起的“误差”， 应该把该次测定结果弃去不用。 14 四、提高分析结果准确度的方法 （一）选择恰当的分析方法 （二）减少测量误差 1、减少偶然误差的影响——增加平行测定的次数 2、消除测量中的系统误差 （1）与经典方法进行比较（消除方法误差