无机化学：第2次课 第一章 原子结构与周期系（2）.pptVIP

考虑到电子还有自旋运动，结合上述实验现象，提出了第四个量子数----自旋角动量量子数，用si描述。方向相反的自旋方向用 +?和 -? 来描述。 核外每个电子的运动状态必须用n， li ， mi和si 四个量子数来描述。 ①主量子数n： 决定电子出现概率最大的区域离原子核的平均距离。同时也是决定电子运动时能量高低的主要因素。n越大，电子离核的平均距离越远，能量越高。常把主量子数相同的轨道并为一个电子层，用光谱学符号表示电子层。 主量子数 n： 1 2 3 4 5 …… 电子主层： K L M N O …… 四个量子数的物理意义 四个量子数的物理意义 ②轨道角量子数li ：决定原子轨道和电子云的形状。对于多电子原子，同一主层中li 不同，轨道形状不同，处于不同形状轨道中电子之间的相互作用不同， li 也决定轨道的能量高低。 li 越大，能量越高。 EnsEnpEnd 但在单电子原子中，例如氢原子，He+等中 Ens=Enp=End ，能量是相同（也称简并）的。 因为在单电子原子中，只存在电子与核的作用力。 四个量子数的物理意义 ③磁量子数mi ： 确定原子轨道和电子云在空间的伸展方向。 它的取值受制于li。例如， li=0， mi 只能为0，所以s轨道只有一个伸展方向。 li=1， mi 能取0、+1和-1，所以p轨道有三个伸展方向。 li=2， mi 能取0、+1、-1、+2和-2，所以d轨道有五个伸展方向。 li=3， mi 能取0、+1、-1、+2、-2、 +3和-3 ，所以f轨道有七个伸展方向。 在非对称磁场作用下，同一主层相同形状不同空间伸展方向的电子，能量不再相同。例如，d轨道 四个量子数的物理意义 ④自旋角动量量子数si：决定着电子自旋运动的方向。取值为 +?和-? 。代表两个自旋方向。也可以用↑和↓表示。 电子自旋不同于宏观物体的自旋，只是表示两种不同的自我运动状态，其行为的结果就象存在着自旋。 1.1.4 核外电子运动状态小结 ①电子在核外运动具有量子化特征。 ②电子具有波粒二象性。电子在核外没有特定轨迹，但在核外空间出现的概率分布有一定规律。 ③运动状态可以用波函数Ψ描述。每三个量子数确定一个Ψ，就是一个原子轨道。 1.1.4 核外电子运动状态小结 ④ |Ψ|2是电子在空间某处出现概率的大小，可以用电子云来形象地表示。 ⑤核外每一个电子的运动状态应该由四个量子数n， li ， mi和si来描述。 1.2 原子核外电子排布和原子周期系 1.2.1 多电子原子的能级 1.2.2 核外电子排布规律 1.2.3 原子的电子层结构与元素的周期系 1.2.1 多电子原子的能级 在多电子原子中，核外电子除了与核的作用外，还存在着电子与电子的之间的排斥， 原子轨道的能量除了与主量子数 n 有关，还与轨道角动量量子数 li 有关。 1.2.1 多电子原子的能级 对多电子原子目前还不能准确计算求出不同轨道之间的能量高低顺序。 但能根据多电子原子的原子光谱数据，分析和归纳出一些近似结果。 1.Pauling近似能级图 ① n 和 li 都相同，原子轨道能量也相同。 ② 当 n 相同， li 不同时， li 越大能量越高。 Ens Enp End Enf ③当n不相同， li 相同时， n 越大能量越高 E1s E2s E3s E4s ④ n和li都不相同时，可能会出现“能级交错” E4s E3d E6s E4f E5d E6p 2.Cotton原子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的能量具有简并性。 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象。 能级交错发生在外层 （了解）能级交错的解释 屏蔽效应 钻穿效应 屏蔽效应 +2 e- e- He 2-σ e- 假想He 由核外其它电子的电子云，抵消部分核电荷对某一电子的作用。 屏蔽效应： σ为屏蔽常数： 用 Slater 经验规则算得。 Z－σ= Z*，Z* ——有效核电荷数 D(r)为径向分布函数 钻穿效应----与径向分布函数有关的效应 原子核外距离核为r的球面面积为4πr2， r dr 薄层球壳示意图 以 D(r) 对半径r作图，就得到概率的径向分布图。 若其厚度为dr，则薄壳