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有关苯酚的几个问题 苯酚与过量溴水的反应 《化学教学》 1997 年第 7 期第 9 页刊登了《一组有关苯酚的实验》一文，文中说：“向苯酚的稀溶液中滴加浓溴水至 过量，白色沉淀转化为黄色沉淀是因为生成了黄色难溶于水的 2，4 ，4 ，6－四溴环己二烯酮沉淀”。我们认为这种解释很 值得商榷。 我们重复原文所述实验，现象与原文基本一致，当苯酚过量时，白色沉淀逐渐转变为棕红色沉淀，用玻璃棒搅动，可 以看到该沉淀中混有白色沉淀，向其中加入碱，沉淀消失（溶解）；再加入酸，沉淀又复出现，这说明沉淀物中含有酚羟 基。 向棕红色沉淀物中加入浓苯酚，振荡，仍有沉淀，将其放入温水浴中微热，沉淀消失，溶液分为两层，上层为水层， 下层为棕红色油状液体的有机层，稍冷，棕红色油状液体固化，这与邻溴苯酚的性质（黄色或红色油状液体，不溶于水， 熔点 5－6℃）一致。 根据邢其毅、徐瑞秋、周政编写的《基础有机化学》第 745－756 页，2 ，4 ，4，6 －四溴环己二烯硐不是黄色沉淀而是 无色沉淀，故原文所得到黄色物质就不应该是 2，4 ，4 ，6－四溴环己二烯酮，可能是邻溴苯酚，因为 2 ，4，4，6 －四溴环 己二烯酮本身是一种溴化试剂，容易与苯酚反应，生成红色或黄色的邻溴苯酚，其反应如下： 因此， 我们认为当向苯酚溶液中滴加过量浓溴水时， 生成的红棕色沉淀是三溴苯酚和邻溴苯酚的混合物， 而不是 2，4， 4，6 －四溴环己二烯酮。 苯酚溶于碳酸钠吗 苯酚俗称石炭酸，是一种弱酸（ PKa=10 ），其酸性比碳酸（ PKa=6 ．68）弱，所以苯酚不溶于 NaHCO 3 。在可溶性的 苯酚钠水溶液中通入 CO ，苯酚会游离出来。 2 那么，苯酚能否溶于 Na2CO3 呢？现行的教材对这一问题均未有论及。笔者最近就这一问题向学生作了调查了解，结 果发现，竟然有 95 ％以上的学生对这一问题答不上来。为此，笔者拟就这一问题从以下几个方面来讨论，望能引起大家共 鸣。 一、问题的提出 笔者在讲到酚的性质时，向学生提出这样一个问题：“苯酚是一种酸性较碳酸还要弱的弱酸，它不溶于 NaHCO 3 ，那 么苯酚能否溶于 Na2CO3 呢？”当我提出这一问题以后，同学们几乎都瞠目结舌。“实践是检验真理的唯一标准。”为让 学生能心服口服地去了解和掌握“碳酸钠与苯酚反应”一性质，笔者有比较地将“碳酸钠与苯酚反应”的性质和“碳酸氢 钠与苯酚反应”的性质放在一起，设计了如下的实验（见表 1）。要求学生亲自动手去完成，并要求他们在仔细观察实验 现象之后，再从理论上予以解释。 二、现象与解释 学生按表 1 中的内容，认真而又仔细地完成实验，结果见表 1 实验结果表明，不同浓度的苯酚均能溶于不同浓度的碳酸钠溶液，但不溶于碳酸氢钠溶液。学生对这一现象的解释， 大致有两种情况。 一种情况，苯酚之所以能溶于 Na2CO3 而不溶于 NaHCO 3 ，是因为 NaHCO 3 的溶解度小于 Na2CO3，从而有利于反应： 向右移动，即由溶解度大的 Na2CO3 生成为溶解度较小的 NaHCO 3 。 另一种情况，因苯酚呈弱酸性， Na2 CO3 溶液碱性强，发生中和反应，而 NaHCO 3 是酸式盐，虽是强碱盐，但其水解后 溶液的碱性很弱，故不能与苯酚发生反应。 除此以外，笔者认为这一现象还可以从它们的酸性相对强弱来加以解释。 根据质子酸碱理论，酸性强的物质可使酸性弱的物质从其相应的盐溶液中游离出来。据此，可查得水溶液中 H2CO3 以 及苯酚的 PKa 值分别为： 由 PKa 值的相对大小可知，它们的酸性相对强弱顺序为： － 故 CO2 能使苯酚从可溶性的酚钠水溶液中游离出来。同样，苯酚能使