第5章 原子仰吸收光谱法.pptVIP

ΔE = E1-E0=hυ=hc/λ 共振吸收线---原子的最外层电子从基态跃到第一激发态所产生的吸收谱线，最灵敏的谱线。 通过测量原子对其共振线的吸收强度而进行定量的分析方法 。 原子的量子能级和能级图 n—价电子的主量子数 光谱项 L—总角量子数 S—总自旋量子数 J—内量子数，光谱支项 能级图：光谱项间跃迁遵循光谱选择定则 塞曼效应（Zeemann effect) 电子在外加磁场作用下，发生光谱项再分裂，分裂为子能级数目可能为每个光谱支项所包含的g=2J+1个 状态的现象。 原子在各能级的分布 物质激发态与基态原子数之比服从Boltzmann分布律。 基态原子数≈原子总数 原子吸收线的形状及谱线变宽 原子吸收线具有一定宽度 吸收线轮廓的表征参数是中心吸收系数K0(或极大称吸收系数)、中心频率ν0和 半宽度Δν。 中心频率ν0 (峰值频率)是指最大吸收系数对应的频率。 半宽度Δν是指峰高一半（K0/2）时所对应的频率范围。 原子吸收线的形状及谱线变宽 原子吸收线具有一定宽度 自然宽度 多普勒(D0ppler)变宽 影响因素 Holtsmark变宽 压力变宽 Lorentz变宽 自吸变宽 其他 斯塔克变宽 塞曼( Zeemann)变宽 原子吸收与原子浓度的关系 吸收定律——朗伯(Lambert)定律 峰值吸收测量法 第3节 仪 器 辐射源 原子化器 单色器 检测器 光 源 对光源的基本要求： 发射辐射的波长半宽度要明显小于吸收线的半宽度 辐射强度足够大 稳定性好 使用寿命长 空心阴极灯 空心阴极灯(HCL)工作原理 阴极加压 释放电子→阳极→与载气原子碰撞→载气电离→轰击阴极表面→阴极材料的原子从晶格中溅射出来→与电子等碰撞而激发→发出特征共振线 空心阴极灯(HCL)的特点 优点： 辐射强度大 稳定 谱线宽度窄 灯易于更换 缺点： 每测一个元素换一个相应元素的灯 原子化器(一) 作用：原子化器的功能在于将试样转化为所需的基态原子 要求： 原子化效率高记忆效应小 背景影响和噪音低 装置简单耐用，易清洗 原子化器(二) 种类 全消耗型 火焰原子化器 预混合型 电热原子化(石墨炉) 非火焰原子化器 低温原子化 单 色 器 组成部件 ：色散元件、 准直镜、狭缝 作用：分离所需的共振线，防止来自原子吸收池所有辐射不加选择地进入检测器，避免光电 倍增管疲劳 配置位置：原子化器之后的光路中 检 测 系 统 组成部件: 检测器、放大器、 对数变换器、指示仪表等 常用检测器:光电倍增管 原子吸收分光光度计的类型 单道单光束型 单道双光束型 双道或多道型 塞曼效应型 第3节 实验技术 样品的处理 测定条件的选择 干扰及其抑制 定量方法 样品的处理 取样应有代表性 标准溶液的制备 ——其组成要尽可能接近未知试样 被测试样的处理： 被测试样的处理： 无机 浓→稀释液体 有机 η→η水 eg:甲基异丁酮、石油醚 无机 溶解 待测元素完全转移固体 有机 先消化再溶解 测定条件的选择 分析线 狭缝宽度 空心阴极灯的工作电流 原子化条件 分析线---通常选择待测元素的共振线 狭缝宽度---碱金属、碱土金属可较大，过渡元素与稀土元素应较小。 空心阴极灯的工作电流---在保证有稳定和足够的辐射光通量情况下，尽量选用较低的灯电流，灯需预热10-30分钟。 原子化条件： 火焰原子化法中，火焰类型和特性应注意； 石墨炉原子化中，合理选择各阶段的温度与时间很重要。 干扰及其抑制 电离干扰 物理干扰 光学干扰 化学干扰 电离干扰 定义： 指待测元素在原子化过程中发生电离而引起的干扰效应。 消除办法：