燃煤电厂末端废水氨氮分析方法.docxVIP

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燃煤电厂末端废水氨氮分析方法 氨氮是水体中游离氨(NH3)和离子铵(NH4+)的总和。氨氮浓度是推断水体污染程度的重要指标之一,水体中过高的氨氮浓度会引起富养分化,危害水生生物和人类的生活。环境保护部科技标准司《地面水质量标准》规定,水体中的非离子氨浓度应低于0.02mg/L;《排污费征收标准管理方法》规定,氨氮作为废水中的一般污染物,将征收排污费。 燃煤电厂生产用水经过梯级重复使用后形成末端废水,主要包括脱硫废水、渣溢水、化学废水(反渗透浓排水、离子交换设备再生废水)等,通常都带有不同浓度的氨氮。目前燃煤电厂对氨氮废水的处理手段大多比较粗放,各路废水集中混合后加入过量的氧化剂(例如次氯酸钠),存在着药剂铺张、污染环境、废水处理量大、经济性差等问题。无法准时精确地获得各路废水的氨氮浓度,就无法从运行工况上对氨氮进行调整,同时也无法对末端废水分类收集和处理,是造成这种问题的主要原因之一。随着国家环保政策的日趋严格,精确分析并实时监测燃煤电厂末端废水中的氨氮浓度,成为各电厂的新课题。 燃煤电厂末端废水水质复杂多变,通常具有含盐量高、COD高、pH不均一、氨氮浓度多变等特点,表1列出了某燃煤电厂典型末端废水的水质分析。不同来源、不同工艺方法、不同运行状况都会影响废水中的氨氮浓度:对于一些分类收集后的精处理再生废水,其氨氮浓度可达1000mg/L以上;而对于大多数脱硫废水,氨氮浓度通常小于10mg/L。针对燃煤电厂末端废水的实际状况,选择合适的氨氮检测方法,能够兼顾氨氮分析的精确性、时效性、抗干扰性、便携性、经济性,具有非常重要的意义。本文归纳总结了常见水体氨氮分析方法用于燃煤电厂末端废水氨氮浓度分析时的利弊,并建议了适合燃煤电厂氨氮分析的方法。 1、分光光度法 1.1 纳氏试剂分光光度法 纳氏试剂分光光度法是目前燃煤电厂试验室分析使用最多的氨氮分析手段。此法首先利用碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶状络合物。在410~425nm波长范围内,该络合物的吸光度与氨氮浓度之间有很好的线性关系,使用分光光度计测得该溶液在特定波段的汲取值,可以换算得到样品溶液中的氨氮浓度。该方法最低检测下限为0.025mg/L,测定上线为2mg/L。 利用纳氏试剂分光光度法分析燃煤电厂的末端废水,具有简洁、快捷等优点,但也存在着一定的局限性。使用掩蔽剂的种类、溶液pH值、浊度、温度、显色时长(即反应时长)对测量结果的影响较大;对于高浓度的氨氮废水,需要稀释后再测量;对于高余氯的废水(一些电厂采用折点氯化工艺去除氨氮),必需在测量前先进行余氯去除的预处理;纳氏试剂配置过程中会使用剧毒的汞盐,简单损害人体健康并对环境造成二次污染。 1.2 水杨酸-次氯酸钠分光光度法 水杨酸-次氯酸钠分光光度法是由Berthelot在1958年提出,是经典的水体氨氮试验室分析方法。在亚硝基铁氰化钠存在下,铵与次氯酸盐反应生成氯胺,氯胺与水杨酸反应生成蓝绿色络合物,该络合物的色度与氨氮的浓度成正比,使用分光光度计测得该溶液在410~425nm波长范围内的汲取值,可以换算得到样品溶液中的氨氮浓度。该方法最低检测下限为0.016mg/L,测量上线为1mg/L。 与纳氏试剂分光光度法类似,以此法分析燃煤电厂高氨氮浓度样品仍旧需要先进行稀释操作。对于金属离子过多的废水(例如脱硫废水),需要进行预蒸馏。此外,水样pH对测试结果有较大的影响,需要严格掌握水样的pH至11.6~11.7;显色时长不宜过长或过短,15~20min是最佳显色时间范围。 1.3 次溴酸盐氧化法 在碱性介质中,次溴酸盐能够将氨氮化为亚硝酸盐,然后以重氮-偶氮分光光度法测定亚硝酸盐氮的总量,扣除原有亚硝酸盐氮的浓度,即可测得水体中氨氮浓度。其测量上限为0.45mg/L。 该方法反应灵敏,反应时间短,操作过程中不需要使用剧毒物质。水样中原有的亚硝酸盐会导致测量结果偏高,但是燃煤电厂末端废水中亚硝酸盐含量特别少,由此带来的氨氮浓度测量偏差也几乎可以忽视。与此同时,燃煤电厂末端废水中较高的有机质也会消耗次溴酸钠,导致测得的结果偏高。由于次溴酸钠溶液每次使用均需要现配,试剂预备较为繁琐,这也限制了该方法在电厂氨氮检测的应用。 2、电化学法 2.1 氨气敏电极法 氨气敏电极是一种复合电极,由内电极、气敏膜和塑料外壳组成。其中氨气敏膜只允许氨气通过,水分子和其他离子均不允许通过;内电极包括以pH玻璃电极为指示电极,以银-氯化银为参比电极。当水样中的pH在11以上时,铵盐转化为氨分子扩散通过气敏膜进入电极液,使电极电位发生变化。当溶液离子强度、酸度、性质及电极

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