生物化学生素与酶 .pptxVIP

生物化学生素与酶;酶 的 概 述;一、酶的概念;二、 酶的作用特点;2、 酶作为生物催化剂的特性:;酶 的 命 名 及 分 类;一、酶的命名:习惯命名;系统命名 p、 79-80; 国际生物化学会酶学委员会(Enzyme msion)将酶分成六大类:1、 氧还原酶类,2、 转移酶类,3、 水解酶类,4、 裂合酶类,5、 异构酶类,6、 连接酶类;单纯蛋白质酶类;维 生 素 与 辅 因 子;一、维生素和辅酶的概念;二、重要的脂溶性维生素;维生素A(A1);维生素D是固醇类化合物,主要有D2(麦角钙化醇)、D3(胆钙化醇)、D4、D5。其中D2,D3活性最高。;在生物体内,D2和D3本身不具有生物活性。它们在肝脏和肾脏中进行羟化后,形成1,25-二羟基维生素D。其中1,25-二羟基维生素D3是生物活性最强的。 主要功能:调节钙、磷代谢,维持血液中钙、磷浓度正常,促使骨骼正常发育。;3、 维生素E;4、 维生素K;重要的水溶性维生素及相应辅酶 ;1、 维生素B1和羧化辅酶( TPP );焦磷酸硫胺素(TPP)是脱羧酶的辅酶和转羟乙醛酶的辅酶,催化丙酮酸或α–酮戊二酸的氧化脱羧反应,在转羟乙醛酶反应中,则是将羟乙醛单位转移给醛糖。;丙酮酸→乙醛→乙醇:;2、 维生素B2和黄素单核苷酸(FMN)黄素腺嘌呤二核苷(FAD);FMN;FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)和FMN(黄素单核苷酸)是核黄素(维生素B2)的衍生物。它们在脱氢酶催化的氧化-还原反应中,起着电子和质子的传递体作用。;3、 泛酸和辅酶A(CoA);辅酶A是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶,它是含泛酸的复合核苷酸。它的重要生理功能是传递酰基,是形成代谢中间产物的重要辅酶。;4、 维生素PP(B5)与NAD+、NADP+;NAD+ (烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸,又称为辅酶I) 和NADP+(烟酰胺-腺嘌呤磷酸二核苷酸,又称为辅酶II )是维生素烟酰胺的衍生物,它们是多种重要脱氢酶的辅酶。;5、 维生素B6和磷酸吡哆醛;6、 生物素和羧化辅酶;7、 叶酸和叶酸辅酶;8、 维生素B12和B12辅酶;;9、 硫辛酸;10、 维生素C;11、 辅酶Q(CoQ);酶 的 作 用 机 制;一、酶作用机制概述;二、酶的活性中心; 催化部位(Catalytic site): 酶分子中促使底物发生化学变化的部位称为催化部位。 通常将酶的结合部位和催化部位总称为酶的活性部位或活性中心。 结合部位决定酶的专一性, 催化部位决定酶所催化反应的性质。;2、 酶活性中心特点;3、 必需基团(essential group) 酶分子中氨基酸残基侧链的化学基团中,一些与酶活性紧密相关的化学基团。;;三、酶和底物作用的专一性; 2、 酶作用专一性机理;(2)诱导契合学说:酶的活性中心在结构上具柔性,底物接近活性中心时,可诱导酶蛋白构象发生变化,如此就使使酶活性中心有关基团正确排列和定向,使之与底物成互补形状有机的结合而催化反应进行。;四、酶作用的高效性机制;反应基团定向程度对反应速率的影响;2、 “张力”和“形变” : 底物与酶结合诱导酶的分子构象变化,变化的酶分子又使底物分子的敏感键产生“张力”甚至“形变” ,从而促使酶－底物中间产物进入过渡态。;4、 酸碱催化: 酸-碱催化可分为狭义的酸-碱催化和广义的酸-碱催化。酶参与的酸-碱催化反应一般都是广义的酸－碱催化方式。 广义酸－碱催化是指通过质子酸提供部分质子,或是通过质子碱接受部分质子的作用,达到降低反应活化能的过程。 酶活性部位上的某些基团能够作为良好的质子供体或受体对底物进行酸碱催化。 His 残基的咪唑基是酶的酸碱催化作用中最活泼的一个催化功能团。;酶分子中可作为亲核基团和酸碱催化的功能基团;咪唑基作为广义酸催化酯水解机制:;咪唑基作为广义碱催化酯水解机制:;酶 促 反 应 动 力 学;一、酶活力与酶促反应速度;2、 底物浓度对酶促反应速度影响 (1)在酶浓度,pH,温度等条件不变的情况下研究底物浓度和反应速度的关系。如右图所示: 在低底物浓度时, 反应速度与底物浓度成正比,表现为一级反应特征。 当底物浓度达到一定值,几乎所有的酶都与底物结合后,反应速度达到最大值(Vmax),此时再增加底物浓度,反应速度不再增加,表现为零级反应。;(2)米氏方程 1913年,德国化学家Michaelis和Menten依照中间产物学说对酶促反映的动力学进行研究,推导出了表示整个反应中底物浓度和反应速度关系的著名公式,称为米氏方程。;米氏常数Km的意义:; ③ 米氏常数的测定;1/Vmax;3、 pH的影响——不同的酶有不同的最适pH值。;(1) 抑制作用的类型;有机磷化合物;② 可逆抑制:抑制剂与酶分子通过非共价作用形成可逆的酶-抑制