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1 凝固点降低法测定萘的摩尔质量 实验一 凝固点降低法测定摩尔质量 【目的要求】 1( 用凝固点降低法测定萘的摩尔质量。 2( 掌握精密电子温差仪的使用方法。 【实验原理】 非挥发性溶质二组分溶液，其稀溶液具有依数性，凝固点降低就是依数性的一 种表现。根据凝固点降低的数值，可以求溶质的摩尔质量。对于稀溶液，如果溶质 和溶剂不生成固溶体，固态是纯的溶剂，在一定压力下，固体溶剂与溶液成平衡的 温度叫做溶液的凝固点。溶剂中加入溶质时，溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点低。 那么其凝固点降低值 ΔT 与溶质的质 f 量摩尔浓度 b 成正比。 0,T = T ,T = Kb (1) ffff0 式中 :T 纯溶剂的凝固点 ; f T 浓度为 b 的溶液的凝固点 ; f K 溶剂的凝固点降低常数。 f 若已知某种溶剂的凝固点降低常数 K ，并测得溶剂和溶质的质量分别为 m , m 的稀 fAB 溶液的凝固点降低值 ,T ，则可通过下式计算溶质的摩尔质量 M。 fB KmfBM, (2) B,TmfA-1 式中 K 的单位为 K? kg?mol f 凝固点降低值的大小，直接反映了溶液中溶质有效质点的数目。如果溶质在溶 液中有离解、缔合、溶剂化和配合物生成等情况，这些均影响溶质在溶剂中的表观 分子量。因此凝固点降低法也可用来研究溶液的一些性质，例如电解质的电离度、 溶质的缔合度、活度和活度系数等。 纯溶剂的凝固点为其液相和固相共存的平衡温度。若将液态的纯溶剂逐步冷 却，在未凝固前温度将随时间均匀下降，开始凝固后因放出凝固热而补偿了热损 失，体系将保持液一固两相共存的平衡温度而不变，直至全部凝固，温度再继续下 降。其冷却曲线如图 1 中 1 所示。但实际过程中，当液体温度达到或稍低于其凝固 点时，晶体并不析出，这就是所谓的过冷现象。此时若加以搅拌或加入晶种，促使 晶核产生，则大量晶体会迅速形成，并放出凝固热，使体系温度迅速回升到稳定的 平衡温度 ; 待液体全部凝固后温度再逐渐下降。冷却曲线如图 1 中 2 。 T 纯溶剂冷却曲线 ΔT 外推凝固点 T/K 溶液冷却曲线 12 345t/st/s 图 1 纯溶剂和溶液的冷却曲线 图 2 外推法求纯溶剂和溶液的凝固点 - 1 - 溶液的凝固点是该溶液与溶剂的固相共存的平衡温度，其冷却曲线与纯溶剂不 同。当有溶剂凝固析出时，剩余溶液的浓度逐渐增大，因而溶液的凝固点也逐渐下 降。因有凝固热放出，冷却曲线的斜率发生变化，即温度的下降速度变慢，如图 1 中 3 所示。本实验要测定已知浓度溶液的凝固点。如果溶液过冷程度不大，析出固 体溶剂的量很少，对原始溶液浓度影响不大，则以过冷回升的最高温度作为该溶液 的凝固点，如图 1 中 4 所示。 确定凝固点的另一种方法是外推法，如图 2 所示，首先记录绘制纯溶剂与溶液 的冷却曲线，作曲线后面部分 ( 已经有固体析出 ) 的趋势线并延长使其与曲线的前面 部分相交，其交点就是凝固点。 【仪器试剂】 凝固点样品管 ( 内管) 凝固点管塞 凝固点管套管 ( 外管 ) 小搅拌杆 大搅拌杆 水浴缸 精密电子温差仪 水浴缸盖 温度计 移液管 25ml 洗耳球 天平 (0.0001g) 锤子 毛巾 冰块 环己烷 (A.R.) 萘(A.R.) 【实验步骤】 可以采用步冷曲线法测得凝固点降低值 ΔT。 f 65 73421 玻璃缸 2 玻璃套管 3 凝固点管 4 搅拌器 1 5 搅拌器 6 温差仪探头