化学动力学分析和总结.pdfVIP

第十一章 化学动力学 化学动力学： 研究化学反应速度的科学，包括 ① 影响反应速度的各种因素 （浓度、温度等）； ②反应进行的 机理 。 化学动力学 与化学 热力学 的主要区别 ： 化学热力学 ：只考虑体系的始、终态，无时间概念，理论较完善。 化学动力学 ：涉及过程进行的速度和机理，有时间概念，理论不成熟。 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1．应速率的定义 反应速率 ：单位时间内，单位体积中反应物的减少或产物增加的摩尔数变 化率。 若在整个反应过程中体系的总体积不变， 则反应速率可用单位时间内反应物 或产物的摩尔浓度 C 的变化来表示： 1 dn dC V dt dt 注意： 采用微分形式是因为反应速率本身往往随时间变化。 对于某一化学反应： aA bB gG hH dCA dCB dCG dCH 其反应速率可用 、 、 或 表示，通常采用其中较 dt dt dt dt 易测定者。 dCA 注意 ：①反应速率（速度）为正值，如“ ” 为正值。 dt dCA dCB dCG dCH ②分别用 、 、 或 表示速率时，其数值 dt dt dt dt 不一定相同，但它们之间有如下关系： 1 dC A 1 dC B 1 dCG 1 dC H a dt b dt g dt h dt 例如： 2 NO Br2 2 NOBr 1 1 dC NO dCBr2 1 dC NOBr 有： 2 dt dt 2 dt -1 -1 -1 ③速率的“因次”为“浓度·时间 ”，常用“ mol ·L ·s ”作单 位。 2. 基元反应和非基元反应 基元步骤 （反应 ）：能代表反应机理 的，由反应物粒子（分子、原子、离子 或自由基等） 一步直接实现的变化 。 简单反应： 只由一个基元步骤所构成的化学反应。 例如： 复杂反应 （非基元反应 ）：由两个或两个以上基元步骤所构成的化学反应。 例如， H 2 Cl2 2HCl 由四个基元步骤组成： Cl2 M 2Cl M