化学镀镍废水处理工艺研究.pdfVIP

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化学镀镍废水处理工艺研究 化学镀镍是以镍盐和次磷酸盐等共同作用生成的非晶镀层, 是一种前沿的表面处理技术, 被 广泛的用于电子、 石油、 计算机和汽车等领域。 以次磷酸盐为还原剂的化学镀镍技术的机理 是原子氢理论,该理论认为是 H2PO2-催化脱氢产生原子氢并还原镍离子,其总反应式如式 (1) 所示 : 随着化学镀时间的不断延长, 溶液中的亚硫酸根离子等副产物达到一定浓度时, 化学镀 溶液会自发分解, 金属一磷合金镀层的沉积受到影响, 镀层的耐磨性等性能下降, 导致废弃, 形成化学镀废液。 化学镀镍废液中含有大量难降解有机污染物和无机盐, 其中的金属镍含量 高达几克每升,镍离子与络合剂 EDTA,NTA等结合形成稳定的高浓度难降解工业废液,很难 通过传统的化学破络及沉淀方法彻底去除。 同时,化学镀镍废液中含有含量较高的次磷酸根 和亚磷酸根离子, 不加处理会引起水体富营养化。 目前,化学镀镍废水主要采用化学沉淀法、 离子交换法、 膜分离及吸附法进行处理。 但离子交换法, 膜分离及吸附法存在运行操作技术 要求高, 膜易受污染以及离子交换剂饱和再生等限制, 不能大范围的推广应用。 化学破络及 沉淀法操作方便、设备简单,在含镍废水中应用较多。如施银燕等采用双氧水和 NaOH沉淀 去除废水中的镍离子,于泊集等使用氢氧化镁处理不同 pH 值得含镍废水均取得一定的去除 效果。李蛟等用 CaO破络合剂处理镀镍废水, 结果表明镍离子的最高去除率只有 32%,因此, 单一的化学试剂处理并无法满足废水中金属离子、 无机盐和有机物的同时去除。 《污水综合 排放标准》 (CB 8978-1996) 中明确限定磷酸盐的排放限值应低于 0. 5 mg / L ,而化学镀 废水中次 / 亚磷酸盐由于溶度积较高,直接投加 Ca 和 Fe 离子对其沉淀效果较差,必须将其 氧化为正磷酸根再通过沉淀等手段去除。 Fenton ( H2 O2 +Fe2+) 氧化技术是高级氧化技术 的一种,其产生轻基自由基 (HO ·) 氧化电位高达 2. 8 eV ,可以氧化绝大多数的有机或无机 物,具有试剂无毒、绿色、操作简单等特点。因此,通过 Fenton 氧化技术不仅可以去除化 学镀废水中的高浓度有机物,还可以氧化次 / 亚磷酸盐,回收反应过程中正磷酸根和三价铁 形成的高纯度磷酸铁,从而实现资源回收。 本文在化学沉淀的基础上,采用两段式处理工艺,即 CaO破络除镍和 Fenton 氧化法去 除有机物和磷, 对反应过程中的各影响因索进行了研究。 研究表明, 该方法不仅能有效的去 除废水中的金属镍,更可以回收反应过程中产生的磷酸铁。该工艺处理效率高,操作简单, 实用性强,将具有一定的应用价值。 1 实验部分 1.1 实验水样 实验所用废水取自某化学镀镍车间,废水产量约 1 t / d ,呈浅绿色,该化学镀废水中 主要包含硫酸镍、次磷酸氢钠、柠檬酸钠、乙酸和氨水等。该废水性质如表 1 所示。 表 1 某化学镀镍废水及处理后水质指标 1. 2 实验方法 取化学镀镍废水 250 mL于锥形瓶中, 迅速加入一定量的 CaO粉末并置于控温摇床

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