重量分析法和重量沉淀1.pptVIP

1) H2O的离解为主 nS0 10-7, pH = 7.0, [OH -] = 10 -7 例：求TiO(OH)2 在纯水中的溶解度 Ksp (TiO(OH)2 ) = 10 –29, lgK(TiO(OH)) = 13.7 S = 10 –8.3 mol / L 2) M(OH)n的溶解为主 nS0 10-7, [OH -] = n S0 据此求 又： [OH -] ′ = n S1 如此循环，直至误差小于所要求的准确度。 重量分析法 与沉淀滴定 第六章 Analytical Chemistry 6.3 沉淀的形成与纯度 6.4 沉淀条件的选择 6.5 有机沉淀剂 6.6 沉淀滴定法 6.1 重量分析法概述 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.1 重量分析法概述 6.1.1 重量法的分类及特点 6.1.2 沉淀重量法的分析过程 与对沉淀的要求 6.1.3 重量分析的计算 返回 6.1.1 重量法的分类及特点 分类 以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 （仪器分析-电分析） 待测物质，X 沉淀剂，R 沉淀型，P1 称量型，P2 P1 = P2 ≠P2 沉淀法 热重分析法 电解法 是测量样品承受温度变化产生的挥发、 分解等过程导致的重量变化, 以获得样品组成和成分的信息。 （仪器分析-热分析） 热重分析法 Thermo-gravimetric analysis TGA 装置示意图 加热炉程序控温器 天平 数据采集与处理 样品 加热炉 质量 温度 热重曲线 电解法（电重量法） SO42- SO42- Cu2+ Cu2+ H2O e e 例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 阳极反应 2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e 阴极反应 Cu2+ + 2e = Cu↓ O2 在阳极上逸出 Cu在阴极上沉积 电解完成以后，取出电极称重，电极增加的重量即为溶液中Cu的量。 特点 不需用基准物质 准确度高 不适用于微量分析 程序长、费时 应用 主要应用含量不太低的 Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta 的精确分析 沉淀重量法的分析过程 溶样 HCl 稀H2SO4 BaSO4? 过滤 洗涤 灼烧 称重 计算 Ba% 称样 mS mp 例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 试样 沉淀剂 沉淀型沉淀 过滤 洗涤 灼烧 或烘干 称量型 称重 计算 800?C 对 沉淀形 的要求 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 对 称量形 的要求 有确定的化学组成 稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应 摩尔质量足够大 例：测Al Al NH3 Al(OH)3↓ 0.1000g 0.1888g 灼烧 Al2O3 Al 8-羟基喹啉 Al(C9H6NO)3↓ 烘干 Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.704g 重量分析的计算 aA → mM → bB a A b B 重量因素或换算因子 例： 欲测组分 称量型 化学计量式 换算因子 SO42- BaSO4 MgO Mg2P2O7 返回 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度与条件溶度积 6.2.2 影响沉淀溶解度的因素 返回 6.2.1 溶解度与条件溶度积 溶解度 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度、溶解度(S) 及平衡浓度 的区别。 例： CaF2 = Ca2+ + 2F- H+ HF MA型微溶化合物的溶解度 MA (s) MA (l) M n+ + A n- 设溶解度为 S mol/L, S° mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度， S′ mol/L 为离子形态的溶解度 S = S°+ S′ S° S′ S′ 通常情况下， S°很小， S ≈ S′ MmAn(s) MmAn (l) mM n+ + nA m- S° mS′ nS′ MmAn型微溶化合物的溶解度 S = S°+ S′ 溶度积与活度积 MA (l) M n+ + A n- S° S′ S′ 活度积常数 溶度积常数 重量法测定，过量沉淀剂，I 较大，用溶度积 计算，求溶解度（在纯水中），用活度积 计算。 溶度积与溶解度 MA型微溶化合物 MmAn型微溶化合物 MA (s) M n+ + A n- S S MmAn(s) mM n+ + nA m- mS n