《有机化学》醛酮醌.pptVIP

二、重要的醌类化合物 了解 3－羟基丁醛 5－甲基－4－羟基－3－己酮 练习 环己基甲醛 6,6－二甲基－2－环 己烯甲醛 2－甲基－1－环戊基－1－丙酮 2,4－二甲基己二醛 2,4－己二酮 练习 2,4-二甲基-5-氯-1-环己酮 2,4-二甲基-6-氯-1-环己酮 练习 2-甲基-1,4-环己二酮 4-甲基-1,3-环己二酮 练习 2-甲基-2,5-环己二烯-1-酮 6-甲基-2,4-环己二烯-1-酮 练习 不反应 不反应 练习 不反应 练习 练习 下列化合物哪些可以发生碘仿反应？如果能发生，产物是什么？ 乙醛 丙醛 2-戊醇 3-戊醇 苯乙酮 1-苯基乙醇 3-己酮 3,3-二甲基-2-丁酮 练习 第八章 醛 酮 醌 醛、酮和醌的结构特征是都含有羰基 统称为羰基化合物。 醛的通式为 它一定位于分子碳链的一端。 简写为RCHO(甲醛例外)。－CHO称醛基， 酮的通式为 简写为RCOR。酮分子中的羰基，又称酮基 它在分子碳链的中间。 第一节 醛 和 酮 乙醛 乙二醛 丙烯醛 3-甲基丁醛 一、分类和命名 命名原则与醇相似 含、长、多、低 3-甲基-2-乙基丁醛 Note:醛基一定在链端，故不必标明位次；酮基位次必须标明。 2,4-戊二酮 3-戊烯-2-酮 苯乙醛 1-苯-1-丙酮 5-甲基-2-环己烯酮 二、醛和酮的结构 羰基中的碳原子为sp2杂化，氧原子则一般认为未经杂化。 羰基π电子云分布示意图 三、醛和酮的物理性质(了解) 四、醛和酮的化学性质 (一) 羰基的加成反应 亲核加成 1．与氢氰酸加成 醛和某些酮(脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮) 碱或氰化钠的存在，可以加速醛或酮和氢氰酸的反应；酸的存在则使反应变慢。 这个反应可用于增长化合物的碳链。羟基腈是一类较活泼的化合物,在有机合成上很有实际的意义。 反应的历程可表示如下： 羰基中的碳氧双键的加成反应，与烯烃中碳碳双键的加成反应有着本质的区别。 与烯烃加成的一些亲电试剂，如氢卤酸、硫酸等，在一般情况下和羰基难以起反应。 反应中首先与羰基碳原子结合的是具有亲核性质的CN－离子。 SN1、SN2 亲核加成 亲核取代 亲电取代 亲电加成 2.与亚硫酸氢钠的加成(补充) 醛和某些酮(脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮) 醛和酮加成反应的难易程度取决于分子中原子间的电子效应和空间效应。反应活性次序如下： HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞C6H5－CHO＞ RCOCH3＞RCOR＞RCOAr 碳原子数小于8的脂环酮，由于空间位阻较小，其活性大于同数碳原子的脂肪酮。 半缩醛 缩醛 eg:乙醛与甲醇的加成反应： 1-甲氧基乙醇 1,1-二甲氧基乙烷 3．与醇的加成反应 Note:a)缩醛在碱性溶液中稳定，在稀酸中容易分解为原来的醛。在有机合成中，常用以保护醛基。酮也可生成半缩酮和缩酮，但较为困难。 b)与格利雅试剂的加成(自学) 与氨的衍生物加成 以H2N－Y代表氨的衍生物，反应可用通式表示： 亲核加成 消去 某些羰基试剂与醛、酮的反应如下： 肟、腙和缩氨脲等化合物在稀酸作用下，可水解生成原来的醛和酮，因此该反应又可用于醛或酮的分离和提纯。 ?-碳负离子上新产生的孤对电子与羰基发生p-π共轭，电子云发生了离域作用，分散而使体系能量降低，稳定性增加，故碳负离子较易形成。 （二）?-氢原子的反应 1 卤代反应和卤仿反应 在碱性条件下，当具有三个?-氢原子的醛或酮(例如乙醛、甲基酮)进行卤代反应时，由于生成的三卤代物在碱性条件中不稳定，可分解生成卤仿(三卤甲烷)，该反应又称卤仿反应。 在卤仿反应中，碘仿反应(生成黄色沉淀CHI3)特别适用于鉴别具有这类结构特征的醛、酮和醇。 具有 可发生卤仿反应。 因为 结构的醇也能发生卤仿反应。 但凡含有 问题：乙醛和丙醛反应；乙醛和甲醛反应的产物？ 凡是含有?-氢原子的醛在稀碱条件下都可以发生羟醛缩合反应。反之，如?-碳上无氢原子的醛，则不能发生该反应。 酮也可发生类似反应。 2-丁烯醛(巴豆醛) 2．羟醛缩合(醇醛缩合) 互变异构 β-二羰基化合物：指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。这里所指羰基不限于醛、酮羰基，还包括羧基和酯的羰基。两个羰基的吸电子作用使亚甲基活泼化，所以又叫活泼亚甲基化合物。 活泼亚甲基化合物不限于β-二羰基化合物，范围较宽 了解 具有羰基的性质： ①可