《有机化学》立体化学.pptVIP

* ( c ) 将 (d) 在纸平面上旋转180?，就和 (c) 完全相同。 象 (c) 这种构型的分子, 虽然有两个手性中心, 但作为分子整体来说是非手性的。 (c) 称为内消旋化合物 (meso compound)。 内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性。 ( d ) * 有一个简单的方法可以辨认内消旋化合物。就是它具有对称面。 对称面的上半部分是下半部分的镜像。因此分子的上下两部分对偏振光的影响相互抵消，使整个分子不表现旋光性。 内消旋酒石酸 分子中的对称面 由于内消旋体的存在，酒石酸只有三种立体异构体, 其数目少于按照 2n 规则所预测的数目。 * 含有n个不相同手性碳原子的化合物： 旋光异构体的数目=2n； 对映体的成对数目=2n/2； 外消旋体数目=2n/2； n为不相同的手性碳原子数。 含有n个相同手性碳原子的化合物： 数目少于2n。 * 大多数具有旋光性的化合物分子内都存在手性碳原子。但还有一些化合物虽无手性碳，就整个分子而言却包含手性因素，使它与其镜像不能重合。这类分子也是手性分子。 1. 单键旋转受阻的联苯型化合物 一对对映体 第七节 无手性碳原子的对映体 自学 * 2. 丙二烯型化合物 当A≠B时，I 和 II 互为镜像。彼此不能重合, 为一对对映体。 (+)-1,3-二氯丙二烯 (-)-1,3-二氯丙二烯 下列哪些化合物为手性分子？ 自学 * *3. 螺苯型化合物 (－)-[6]-螺苯 (+)-[6]-螺苯 已拆分出六螺旋环烃的一对对映体。并已合成了九螺旋环烃及十二螺旋环烃。 自学 * 含其他手性中心的化合物 除了碳原子外，其他许多原子如S、P、N、As、B、Pt 等与不同基团相连, 也能形成手性中心，因而能够拆分为光活性的异构体。已得到下列对映异构体。 N CH2CH=CH2 CH2C6H5 CH3 + N CH2=CHCH2 C6H5CH2 CH3 + I- I- 自学 * 第八节 外消旋体的拆分 立体异构体倘若是非对映体关系, 可以通过分步结晶或者蒸馏的方法分离, 因为非对映体具有不同的物理性质。 一对对映体间除了比旋光度值相等, 旋光方向相反外, 其它物理和化学性质相同。所以不能设想通过蒸馏或分步结晶的方法拆分外消旋混合物。 最常用的化学拆分法是把一对对映体设法转变为非对映体。再用分步结晶方法或蒸馏方法分开。 自学 * 通常是利用外消旋的酸(或碱)与光学纯的碱 (或酸) 反应生成非对映体的盐, 再用分步结晶的方法一一分开。 非对映体 物理方法分离 (SS) -盐 (RS) -盐 自学 * (R) 盐 (S) 盐 CH3NH2 (R) (S) 仍为一对对映体 (±)-乳酸 自学 * (±)-乳酸 (?)-奎宁-(+)-乳酸盐 (?)-奎宁-(?)-乳酸盐 (?)-奎宁 非对映体 自学 * 第五章 立体化学 * （Stereoisomer） 构造相同，分子中原子或原子团在空间的排列方式不同 顺 反 异 构 旋 光 异 构 （ 对 映 异 构 ， 光 学 异 构 ） * (R) – 香芹酮，留兰香味 (S) – 香芹酮，芫荽香味 从动物肌肉中提取出的乳酸和糖发酵所得的乳酸，具有相同的结构式CH3CH(OH)COOH。但前者能使平面偏振光向右旋转，叫做右旋乳酸；后者却能使平面偏振光向左旋转，叫做左旋乳酸。 L-多巴 (DOPA) 用于治疗帕金森氏症 D-多巴 无效，在体内会导致危险的积累 * Around 12,000 children were born with some kind of disability due to damage caused by thalidomide. Thalidomide (反应停） (R)-异构体：镇静剂，止吐剂，无致畸性 (S)-异构体： 强致畸性 * 第一节 手性分子和对映体 一、手 性 观察自己的双手, 左手与右手有什么联系和区别？ 左手的镜像是右手 右手的镜像是左手 左右手互为镜像与实物关系(称为对映关系)，彼此又不能重合的现象称为手性。 * 任何物体都有它的镜像，一个有机分子也会有它的镜像。 若实物与其镜像能够完全重合，则实物与镜像所代表的两个分子为同一个分子。 所有基团都重合 丙酸分子没有手性 二、手性分子和对映体 * 但有些分子如乳酸, 两个互为实物与镜像关系的分子不能重合。 不能与其镜像重合的分子称为手性分子。 它们是彼此成镜像关系，又不能重合的一对立体异构体，互称为对映异构体。镜像的不重合性是产生对映异构现象的充分必要条件。 * 仔细考察没有手性的丙酸分子和有手性的乳酸分子，它们的差别在哪里？ 丙酸 乳酸 乳酸分子