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无机化学第十章配位化合物课程预习 第十章配位化合物 一、 配位化合物的基本概念 1．配位化合物 （1） 由中心原子（或离子）和多个配体分子（或离子）结合形成的具有配位键的复杂分子或离子被定义为配位单元（或配位单元）。含有配位单元的化合物称为配位化合物，简称配合物。 (2)配合物构成配合物一般由内界和外界两部分构成。配合物内界由中心原子(或离子)和配体构成。(3)配位原子和配位数 ① 配位原子是指配体中的原子，它使孤电子对直接与中心形成配位键。② 配位数是指直接结合到配位单元中心的配位原子数。配位数与中心的电荷和半径以及配体的电荷和半径有关。（4） 多碱基配体和螯合物 ①多基配体是指含有多个配体原子的配体，如乙二胺四乙酸。②螯合物：由双基配体或多基配体形成的配合物常形成环状结构。2．配位化合物的命名 一些常见配体的化学式、代码和名称需要记忆。 3．配位化合物的异构现象 配位化合物的异构是指配位单元的异构。 (1)结构异构配位单元的组成相同，但配体与中心原子的键联关系不同，则产生结构异构。 结构异构特征：组成相同，但键合关系不同。 (2)立体异构配位单元的组成相同，配体与中心的键联关系也相同，但在中心的周围各配之间的相关位置不同或在空间的排列次序不同，则产生立体异构。 二、 配位化合物的价键理论1。配位化合物的构型 构型有：直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体。常见配位单元的构型与中心的轨道杂化方式之间的关系如下： 2.中心价轨道的杂化 (1)nsnpnd杂化若中心参与杂化的价层轨道属同一主层，即中心采取nsnpnd杂化，d轨道在s轨道和p轨道的外侧，形成的配合物被称为外轨型配合物。 （2） （n-1）dnsnp如果中心参与杂化的价轨道不属于同一主层，即中心采用（n-1）dnsnp杂化，且d轨道位于s轨道和p轨道的内层，则形成的络合物称为内轨道络合物。 3．配位化合物的磁性 4.价键理论中的能量 内轨配合物一般较外轨配合物稳定。 形成内轨道复合物还是外轨道复合物取决于总能量的变化。络合物总是以能量最低的形式存在。 三、配合物的晶体场理论1．晶体场中的d轨道(1)晶体场中d轨道的分裂 ① 八面体场② 四面体场③ 平方场（2）影响分裂能的因素 ①晶体场的对称性②中心离子的电荷数③中心原子所在的周期数④配体的影响 （3） 分裂后d轨道上电子的排列 在分裂后的d轨道中排布电子时，仍须遵守电子排布三原则，即能量最低原理、pauli不相容原理和hund规则。2．晶体场稳定化能(cfse)(1)分裂后d轨道的能量①八面体场 让分裂的能量△ t=10dq，EDE=6dq，EDR=-4dq。② 四面体场 若△t=10dq，ede=4dq，edr=-6dq。 （2） 晶体场稳定能（CFSE）d电子在晶体场中分裂后排列在d轨道上。它的能量用e晶体表示，它在球场中的能量用e球表示。由于晶体系统的存在，总能量场的减小称为总能量场的减小。从e-sphere=0，CFSE=e-sphere-e-crystal=0-e-crystal (3)用晶体场稳定化能解释水合热的双峰曲线因为水为弱场配体，无成对能p的问题，若将|△h|数值分别加上cfse的值加以修正，基本与双峰曲线相等。3．过渡金属化合物的颜色 （1） 吸收光谱吸收光谱的显色原理：当自然光中某些波长的可见光被材料吸收，而其他波长的光通过或反射时，材料显示颜色。 (2)d-d跃迁晶体场中d轨道的电子在光照下吸收了能量相当于分裂能△的光能后从低能级d轨道跃迁到高能级d轨道，称之为d-d跃迁。若d-d跃迁所需能量恰好在可见光能量范围内，即d电子在跃迁时吸收了可见光波长的光子，则化合物显示颜色。若d-d跃迁吸收的是紫外光或红外光，则化合物不显色。(3)电荷迁移构型为d0和d10的化合物，不能发生d-d跃迁，无d-d跃迁的化合物一般无色或白色。但也有一些构型为d0和d10的化合物有颜色。 4.Jahn-teller效应IV.配合物的稳定性1。酸碱的软硬分类（1）酸碱的软硬分类 ①硬酸接受电子对的原子，若其电子云的变形性小，这种酸称为硬酸。半径小，电荷高的正离子一般属于硬酸，如na+，al3+等。 ② 软酸电子云变形能力大的酸称为软酸。大半径、低电荷的正离子通常属于这种酸，如Cu+、Ag+等。 ③交界酸其变形性介于硬酸和软酸之间，如cr3+，fe2+等。 ④ 硬碱使电子对具有较大的电负性，不容易变形和失去