第十三章有机含氮化合物.pptVIP

能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用，生成相应的磺酰胺； 该反应称为Hinsberg反应，利用这一反应可以鉴别或 分离伯、仲、叔胺。 五、芳环上的亲电取代反应 1. 卤代 苯胺转化为间溴苯胺是设法将氨基转化为间位定位基。 六、 氧化反应 2. 磺化 3. 硝化 §13－3 季铵盐和季铵碱 叔胺与卤代烷或活泼芳卤作用，则得到季铵盐。 季铵盐与强碱作用不能游离出胺来，而是得到季铵碱 的平衡混合物： 季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH或KOH相当。 季铵碱受热则发生分解反应。 1. 不含β-H原子季铵碱的热分解——SN2反应 2.含β-H原子季铵碱的热分解——E2消除反应 3. 季铵碱热消除的取向 (1) Hofmann规则——β-H 原子的酸性和空间效应一致： 当分子中有两种或两种以上不同的β-H 原子可以被 消除时，主要生成取代基少的烯烃，称为Hofmann规则。 (2) 不符合Hofmann规则的热消除——β-H 原子的酸 性和空间效应不一致， β-H 原子的酸性起主导作用。 由此可见，Hofmann规则只适合于烷基季铵碱。 4. Hofmann彻底甲基化 §13－4 腈 腈类化合物可看成是HCN分子中的氢原子被烃基取 代的结果。 腈高度极化，分子间的引力大，沸点比分子质量相近的烃、醚、醛、酮、胺都高，而与醇的接近. 腈的化学性质 1. 水解 2. 醇解 3. α-H的反应 氰基为强吸电子基，它使α-H 的活性增加，可以发 生自身缩合反应(Thorpe腈缩合反应)及与芳醛发生交错缩 合。如： 4. 加氢还原 §13－5 重氮和偶氮化合物 分子中都含有－N=N－原子团。 当－N=N－原子团的两端都于烃基直接相连时，这类 化合物称为偶氮化合物，其通式为：R－N=N－R’。 这类化合物的特点是：当R、R’均为脂肪族烃基时在 光照或加热情况下，容易分解释放出N2↑并产生自由基。 因此，这类偶氮化合物是产生自由基的重要来源，可用做 自由基引发剂。 许多芳香族偶氮化合物的衍生物是重要的合成染料。 当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连， 这类化合物称为重氮化合物，其中重氮盐尤为重要。如： 第十三章 有机含氮化合物 在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。 本章主要讨论硝基化合物、胺类、腈类、重氮化合物和偶氮化合物。 §13－1 硝基化合物 分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。 硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代的结果。 1.硝基化合物的结构与物理性质 硝基化合物可用通式RNO2或ArNO2表示。 一、 结构 硝基化合物的构造式为： 硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠， 形成包括O、N、O三个原子在内的分子轨道： 硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2 分子中的两个 N－O 键的键长均为0.122nm。 由于键长的平均化 可用共振结构表示如下： 二、 物理性质 (1) b.p： 硝基化合物具有较大的偶极矩，如：CH3NO2 的偶极矩μ=3.4×10－30C.m。 分子间的作用力↑，故其沸点比相应的卤代烃还要高。 (2) 溶解性 硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水 (3) 受热易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。 2 硝基化合物的化学性质 一、 α-H的活泼性 1. 互变异构 具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于 水的盐。 这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应， 导致发生互变异构现象的结果： 不含