第十一章药物微粒分散系的础理论.pptVIP

（三）微粒间总相互作用能 根据DLVO理论 胶粒间吸引力和排斥力的相互作用可用势能曲线V 来描述： V = VA + VR 势能曲线表示粒子间的总势能与其距离之间的关系。 斥力势能为正，引力势能为负，总的势能曲线决定于胶粒间引力和斥力相互作用的结果。 H 粒子间距 0 势能 VA 引力势能 VR1 VR2 斥力势能 V1 V2 总势能 微粒的物理稳定性取决于总势能曲线上势垒的大小。 总势能曲线上势垒的高度随溶液中电解质浓度的增加而降低，当电解质浓度达到某一数值时，势能曲线的最高点恰好为零，势垒消失，体系由稳定转为聚沉，这就是临界聚沉状态，这时的电解质浓度即为该微粒分散体系的聚沉值。 第一极小处发生的聚结：聚沉 (coagulation) 第二极小处发生的聚结：絮凝 (flocculation) （四）临界聚沉浓度 聚沉值与聚沉能力 聚沉值：一定时间内，电解质使一定量的溶胶完全聚沉时所需的最小浓度为该电解质的聚沉值。 聚沉能力：聚沉值的倒数为聚沉能力。电解质的聚沉值越小，其聚沉能力越大。 舒-哈规则：使溶胶聚沉的主要是反离子，反离子价数越高，聚沉值越小，聚沉能力越大。 影响电解质聚沉能力的因素 反离子的价数* 反离子的大小 同号离子的影响 不规则聚沉 相互聚沉 ⑴　舒尔茨-哈迪价数规则 当反离子价数为1、2、3价时，其聚沉值与反离子价数的6次方成反比： M+：M2+：M3+ = (1/1)6 : (1/2)6: (1/3)6 （舒-哈规则） = 100 ：1.6 ：0.14 反离子价数越高，聚沉值越小，聚沉能力越大。 反离子价数 ⑵　感胶离子序 同价反离子对溶胶的聚沉能力也不同。 感胶离子序：同价反离子聚沉能力的顺序。 一价正电反离子聚沉能力大→小的顺序为： H+＞Cs+＞Rb+＞NH4+＞K+＞Na+＞Li+ 一价负电反离子聚沉能力大→小的顺序为： F-＞H2PO4 - ＞BrO3-＞Cl-＞Br-＞I-＞CNS- 反离子大小 ⑶　同号离子的影响 同号离子可降低反离子的聚沉作用。 同号离子的价数越高，或离子越大，对溶胶的稳定性越显著。 ⑷　不规则聚沉 胶粒吸附高价反离子，重新分散成溶胶，但胶粒电荷符号改变。 少量电解质 多量电解质 再加电解质 →聚沉 →溶胶 →聚沉 　　　　　　 ↓　　 ↓ 沉淀不会重新分散成溶胶。 ⑸　相互聚沉 两种带相反电荷的溶胶混合发生的聚沉，称为相互聚沉。 当两种溶胶粒子所带电荷全部中和时，聚沉最完全。 水的净化 豆浆中蛋白质带负电，加入卤水或石膏（金属离子Mg2+ ， Ca2+）带正电，破坏了豆浆胶体，使蛋白质凝聚析出。 三、空间稳定理论 空间稳定作用：微粒表面吸附的大分子从空间阻碍了微粒相互接近，进而阻碍了聚结的稳定作用。 一般用高分子作为稳定剂。 （一）实验规律 1.分子稳定剂的结构特点：高分子须和微粒有很强的亲和力，又与溶剂有良好的亲和性。 2.高分子的浓度与分子量的影响：分子量越大，高分子在微粒表面的吸附层越厚，稳定效果越好。高分子低于临界分子量时，无保护作用；高分子浓度过低发生敏化作用。 3.溶剂的影响：高分子在良溶剂中链段能伸展，吸附层变厚，稳定作用增强。在不良溶剂中，高分子的稳定作用变差。 （二）理论基础 （1）体积限制效应理论 两微粒接近时，吸附层不能互相穿透，造成了空间限制，高分子链可能采取的构型数减少，构型熵降低。熵的降低引起自由能增加，从而产生排斥作用。 （2）混合效应理论 微粒表面的高分子吸附层可以互相穿透，两个一定浓度的高分子液混合，其中高分子链段之间及高分子与溶剂之间相互作用发生变化。 若自由能变化为正，微粒互相排斥，起保护作用；若自由能为负，则起絮凝作用，吸附层促使微粒聚结。 两种稳定理论 微粒稳定性的判断： △GR= △HR－T△SR 若使胶粒稳定，则△GR0，有三种情况： ① △HR，△SR 0，但△HR T△SR ，焓变起稳定作用，熵变则反之，加热会使体系不稳定，容易聚沉; ② △HR ， △SR0，但|△HR| |T△SR|，熵起稳定作用，加热时会使体系趋于稳定； ③ △HR0， △SR0，无论是焓变还是熵变均不会对体系不稳定产