生物化学教学课件：核酸.pptVIP

第二节 核苷酸的结构;此外还有：5-甲基胞嘧啶，5-羟甲基胞嘧啶，5,6-双氢尿嘧啶，假尿嘧啶。;2、??呤碱： 在嘌呤2位或6位碳原子上H被氨基或酮基取代 ? 此外还有：N6-甲基腺嘌呤，7-甲基鸟嘌呤等（p.479，表13-2）。;7-甲基鸟嘌呤;?在DNA和RNA中都有腺嘌呤（A）、鸟嘌呤（G）和胞嘧啶（C）。胸腺嘧啶（T）只出现在DNA分子中，尿嘧啶（U）则只出现于RNA分子中。 ?;二、核苷 由核糖和碱基之间以糖苷键（C-N糖苷键）缩合而成。连接方式是嘌呤环上的N-9或嘧啶环上的N-1与糖的C-1’以糖苷键相连。 β-构型（1位羟基在环的上面）。 ? 核糖核苷：腺嘌呤核苷、鸟嘌呤核苷、胞嘧啶核苷、尿嘧啶核苷（p.480，表13-3） 脱氧核糖核苷：腺嘌呤脱氧核苷、鸟嘌呤脱氧核苷、胞嘧啶脱氧核苷、胸腺嘧啶脱氧核苷 （假尿嘧啶核苷：核糖与尿嘧啶第5位碳原子形成C-C糖苷键）;胞嘧啶脱氧核苷（脱氧胞苷）;三、核苷酸 核苷中的戊糖羟基（主要是5位上的）被磷酸酯化，形成核苷酸（p.481，表3-4）。 核糖核苷酸：腺嘌呤核苷酸（AMP）、鸟嘌呤核苷酸 （GMP）、胞嘧啶核苷酸（CMP）、尿嘧 啶核苷酸（UMP） 脱氧核糖核苷酸：腺嘌呤脱氧核苷酸（dAMP）、鸟嘌 呤脱氧核苷酸（dGMP）、胞嘧啶脱氧核 苷酸（dCMP）、胸腺嘧啶脱氧核苷酸 （dTMP） 核糖核苷酸在2、3、5位上都有一个自由羟基，能各自被磷酸酯化； 脱氧核糖核苷酸在2位上没有羟基，故只有3、5能被磷酸酯化。;核苷酸=核苷+磷酸;五、环化核苷酸类（3,5’-环状腺苷酸，cAMP） 由腺苷酸上磷酸与核糖的3’，5’碳原子形成双脂环化而成，其中3’位的磷酸酯键为高能键： ? ? ? ? 由腺苷酸环化酶催化ATP脱去一分子焦磷酸而环化成cAMP；它又可被专一性的磷酸二酯酶水解成5’-AMP。 ;六、核苷酸的性质 1、紫外吸收：嘌呤碱和嘧啶碱具有共轭双键，因此使得碱 基、核苷和核苷酸在240~290nm的紫外波段有强烈的吸 收峰，最大吸收值在260nm附近。 2、互变异构作用：凡含有酮基的嘧啶或嘌呤碱，在溶液中 可发生酮式和烯醇式的互变异构现象： ? ? ? ? 在生物细胞内一般是以酮式存在（这对核酸中氢键结构 的形成十分重要）。 ;5’末端的磷酸基团;二、DNA双螺旋结构的要点; 氢键：两条核苷酸链依靠彼此碱基之间的氢键相连而结 合在一起： A与T相配对，形成两个氢键：A（N6）--T（O4） A（N1）--T（N3） G与C相配对，形成三个氢键：G（N2）--C（O2） G（N1）--C（N3） G（O6）--C（N4） 上述碱基之间的配对原则，称之为碱基互补。;2、Dickerson十二聚体（人工合成）的补充： （1）两个核苷酸之间的夹角并非都是36，可由28至42不等， 实际平均每一螺周含10.4个碱基对； （2）组成碱基对的两个核苷酸的分布并非在同一平面上，而 是碱基对沿长轴旋转一定角度，从而使碱基对的形状像 螺旋桨叶片的样子，故称为螺旋桨状扭曲。这可提高碱 基堆积力，使DNA结构更稳定； （3）维持DNA二级结构的作用力：氢键、碱基堆积力。后者 为维持二级结构的主要作用力。;三、DNA结构的多样性;1、C-3’内式和C-2’内式是指呋喃核糖信封式构象中C3还是C2指向C5，见p14图1-13； 2、糖苷键构象：嘌呤六元环或嘧啶的O2指向。远离糖的为反式，指向糖的为顺式。;嘌呤六元环顺