《分析化学》课件第9章重量分析法2.pptVIP

9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 9.3.1 沉淀的类型 影响沉淀颗粒大小的因素---Von Weimarn 公式 9.3.2 沉淀的形成过程 9.3.3 晶型沉淀与无定型沉淀的形成 构晶 离子 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 1 共沉淀 2 继沉淀（后沉淀） 3 减少沉淀玷污的方法 9.4.1 共沉淀现象 分类: 1.表面吸附共沉淀 2.吸留和包夹 3.混晶或固溶体 1.表面吸附共沉淀 吸附规律: 吸附层：过量的构晶离子 2.混晶或固溶体 3.吸留和包夹 在沉淀过程中，由于沉淀生成太快，吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使得杂质或母液被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。包藏过程符合吸附规则。 包藏是在结晶内部，不能用洗涤方法除去，可通过陈化或重结晶的方法予以减少。 5.4.2 后沉淀 溶液中某些组分析出沉淀之后，另一种本来难以析出的组分，在该沉淀表面继续析出的现象。且它们沉淀的量随放置的时间而加多. 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 继沉淀与共沉淀现象的区别：P299（了解） (1）继沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间增加 而增加，而共沉淀量受放置时间影响小。 （2）不论杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀后加入的，继沉淀引入杂质的量基本上一致。 （3）温度升高，继沉淀现象更为严重。 （4）继沉淀引入杂质的量，有时比共沉淀严重得多。 在重量分析法中，共沉淀和继沉淀是消极因素，而在痕量组分富集分离中，确是一种积极因素。 9.4.3 减少沉淀玷污的方法（了解） （1）选择适当的分析步骤。 （2）选择合适沉淀剂。如选择有机沉淀剂。 （3）改变杂质的存在形式。 （4）改善沉淀条件。包括溶液浓度、酸度、试剂加入次序和速度、陈化等。（见表） （5）再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进行第二次沉淀。 要求掌握：1.晶型沉淀的沉淀条件2.陈化的作用3.无定型沉淀的沉淀条件4.洗涤无定型沉淀的洗涤液中为何加入适 量的电解质5.举例说明什么是均匀沉淀法. 均匀沉淀法有哪些优点. 9.5.1 晶形沉淀的沉淀条件: p300 9.5.2 无定形沉淀的沉淀条件 : P302 9.5.3 均匀沉淀法 通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。 9.6有机共沉淀剂（自学了解） * 要求掌握： 1.沉淀颗粒大小与溶液相对过饱和度的关系 2.什么是均相成核、异相成核 3.聚集速度、定向速度及其影响因素 4.沉淀类型与聚集速度、定向速度的关系 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 实例 沉淀颗粒半径 BaSO4 MgNH4PO4 AgCl Fe2O3.nH2OAl2O3.nH2O 大 小 0.1 ~ 1 ?m ＜0.02 ?m 沉淀外观 大 小 CQ: 沉淀剂加入瞬间沉淀物质的浓度. S: 开始沉淀时沉淀物质的溶解度. 相对过饱和度 沉淀颗粒 均相成核 异相成核 溶液中混有的固体微粒，在沉淀过程中起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。 构晶离子在过饱和溶液中，通过构晶离子的缔合作用，自发的形成晶核。 Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- 总是 存在 构晶离子浓度到一定程度才出现均相成核 成核作用 晶核 长大 沉淀微粒 长大 聚集 无定形 定向排列 晶形 聚集速度: 定向速度: 聚集速度＞定向速度: 聚集速度＜定向速度: 无定型沉淀 晶型沉淀 取决于溶液的相对过饱和度. 取决于物质的性质.极性越大,定向速度越大. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- 吸附层 扩散层 Ca2+ Ca2+ Cl- Cl- Cl- Na+ K+ NO3- 例在稀H2SO4溶液中沉淀Ba2+ 扩散层: 溶解度小、 电荷高、 浓度大的易被吸附. 影响表面吸附的因素：沉淀的表面积大、 温度低吸附杂质的量多. 表明吸附杂质 的除去方法: 洗涤 异型混晶 待测离子与干扰离子半径相近，晶体结构相同. BaSO4-PbSO4 AgCl-AgBr 干扰离子位于晶格空隙中. MnSO4·5H2O-FeSO4 · 7H2O 形成条件: 干扰离子占据晶格位置 说明:混晶一旦形成.难以除去,可预先将干扰离子分离. 同型混晶 ZnS在CuS表面上的后沉淀 Cu S S S Zn 表