第4章 玻璃包装材料.pptVIP

玻璃黏度与温度的关系 玻璃黏度的特征温度 3.4玻璃的热性质 1.玻璃的比热容 玻璃的比热容是指加热1g玻璃使其温度升高1℃所需的热量。在一定温度范围内的比热容称平均比热容。比热容的国际单位为J／(kg·K)。玻璃比热容随温度升高面增大。 一般玻璃的密度愈大，比热容愈小，它们的积近似为常数。 2.玻璃的热膨胀 玻璃的热膨胀是玻璃的重要性能之一，对玻璃成型、热加工、热稳定性都具有重要玻璃的热膨胀率用平均线膨胀系数α或平均体膨胀系数β表示： 3.玻璃的导热性 玻璃的导热性用热导率来表示，指温度梯度为1时，在单位时间内通过试样单位横截面的热量，其国际单位是w／(m·K)。 玻璃的热导率校低，仅为0.712～1.340 w／(m·K)，属于热的不良导体。 4.玻璃的热稳定性 玻璃的热稳定性是指玻璃承受剧烈的温度变化而不破坏的性能。玻璃热稳定性是一系列物理性能的综合，对食品包装用瓶、罐玻璃的使用有极大影响。 玻璃的线膨胀系数α对其热稳定性具有决定性的作用。实验表明：玻璃的线膨胀系数α与其不破坏时所能承受的最大温差的积近似为一常数： 3.5玻璃的光学性能 玻璃的光学性能是指玻璃对光线的折射、色散、吸收和透射等性能。作为食品包装材料的玻璃，其光学性能对保护食品，促进销售具有非常重要的意义。玻璃本身是一种透明度极高的物质，且可通过调整其化学成分、着色、热处理、光化学反应及涂膜等理他处理获得所需的各种光学性质。 1.玻璃的折射率 光在真空(或空气)和在玻璃两种介质中的速度之比即为玻璃的折射率。 2.玻璃的色散 玻璃的折射率随波长的变化率称为色散。 3.玻璃的反射率 表面对光线的反射光强与入射光强之比称为反射率。 普通玻璃的反射率，反射率与入射角i和折射率n成正比，另外，表面愈光亮，只愈大。因此，高质量的瓶、罐玻璃，其反射率、折射率都应当较高，以保证其表面光亮。 4.玻璃的颜色 玻璃中如含有能够选择性地吸收某些波长的着色剂，玻璃就会出现与被吸收波长光的互补颜色。 §4 玻璃的化学稳定性 4.1 玻璃被侵蚀的机理 1.碱侵蚀 碱性溶液中OH-占主导地位，它可使玻璃中Si-O-Si键断裂，进而使玻璃网络解体，形成低相对分子质量的可溶性硅酸盐，这意味着碱液能使玻璃完全溶解。玻璃溶解度随碱溶液pH的增大而上升，其溶解量也随时间的延长而线性地增长。如果玻璃受侵蚀生成的产物溶解度小或不溶解而沉积在玻璃表面，则可形成保护膜而使玻璃的耐碱性提高。在溶液摩尔浓度相同的条件下，不同氢氧化物侵蚀玻璃的强度顺序为： 2.酸侵蚀 氢氟酸能在很短的时间内将玻璃的主要成分SiO2溶解。一般的酸是通过其水溶液对玻璃进行侵蚀的。浓酸电离度小，其侵蚀作用低于稀酸。 酸对钠-钙-硅玻璃的侵蚀是酸溶液中H+、H3O+与玻璃中的Na+进行交换，析出的碱金属又与酸中和变成盐类沉积在玻璃表面，形成SiO2胶膜。由于酸溶液中的H+有较强的活性，能加速扩散进程，所以在长时间和高温条件下，可使玻璃溶解。 3.水侵蚀 水对玻璃的侵蚀很缓慢。开始时，玻璃中的碱金属离子与水中H+进行交换，结果使水中H+减少而呈碱性。浸析于溶液中的碱金属离子与时间的平方成正比，最后导致玻璃网解体。前期反应以离子交换为主，后期以网络解体为主。对某些硅酸盐玻璃来说，碱金属离子浸析山来后会与O2结合而在玻璃表而形成SiO2胶膜，起到减缓侵蚀的作用，水对不同玻璃的侵蚀量与时间的关系见图。 4.湿空气侵蚀 玻璃在湿空气中被侵蚀的现象称为风化。在湿空气中玻璃不仅受到水的湿润，还受到空气中CO2和SO2的作用。先是玻璃表面吸附水分子而形成水膜，随后Na+和H+发生离子交换，与CO2反应生成NaHCO3或NaCO3，这些化合物使玻璃表而产生雾状白斑。湿空气对玻璃的侵蚀要比水对玻璃的侵蚀更激烈。 5.脱片 玻璃瓶、罐盛装水或碱溶液时，出现表面薄片状剥落的现象称脱片。首先是水或溶液将玻璃表面的氧化钠、硼酸钠等易溶成分溶出，在表面出现一层硅胶膜。在溶液的碱性成分的继续侵蚀下，膜中产生微小空穴，浸蚀液沿着空八向内层进一步渗透侵蚀，就会使玻璃表层在一定厚度内形成疏松的多孔层。由于该多孔层与主体玻璃的膨胀系数不同，在温度变化时产生应力，使多孔层剥离，形成脱片。 4.2影响玻璃化学稳定性的因素 1.化学组成的影响 硅酸盐玻璃的耐水和耐酸性首夫取决于[SiO4]相互连接的程度，即SiO2的含量愈高，其化学稳定性愈好；反之，碱金届氧化物含量愈高，其化学稳定性愈低。 2.热处理的影响 一般淬火玻璃的结构比退火玻璃疏松，其化学稳定性比退火玻璃低。但若淬火程度高，表而压应力超过一定数值后，会对硫讼结构产生抵消作