微粒分散体系.pptVIP

同一电解质可因加入量的不同，在微粒分散体系中起絮凝作用（降低ζ电位）或反絮凝作用（增高ζ电位） 判断题（是或否） 絮凝剂在微粒分散体系中起絮凝作用, 增高ζ电位。（ ） 第55页，共99页，编辑于2022年，星期日 四、DLVO理论 （一）微粒间的相互作用 微粒间存在的作用力一般有以下五种： （1）范德华引力或电磁引力； （2）静电斥力； （3）Born力-短距离斥力； （4）空间力-依赖于微粒界面上的分子的几何形状和空间结构； （5）溶剂化力-这是由于邻近粒子间吸附的溶剂量改变而引起的作用力。 第56页，共99页，编辑于2022年，星期日 Derjaguin、Landau和Verwey、Overbeek四人以微粒间的相互吸引和相互排斥力为基础，提出DLVO理论，它能够比较完善地解释电解质对微粒多相分散系稳定性的影响。 第57页，共99页，编辑于2022年，星期日 1.两个球形粒子间的引力-范德华引力 任何两个粒子之间都存在范德华引力，它是多个分子的色散力、极性力和诱导偶极力之和，其大小与粒子间距离的六次方成反比，称为六次率。对于两个体积相等的球形粒子，若两球表面间距离H0比粒子半径a小得多，如图4-2，可近似得到两粒子间的引力势能： 第58页，共99页，编辑于2022年，星期日 （4-14） 式中，H——两球之间的最短距离， a—球型微粒的半径，A——Hamaker常数 ，与粒子性质（如单位体积内的原子数、极化率等）有关，其数值在10-19~10-20J之间。 第59页，共99页，编辑于2022年，星期日 图4-2 微粒间引力 第60页，共99页，编辑于2022年，星期日 （4-14）式只适用于近距离的球形粒子之间的吸引力，是在真空条件下推导得到的，并未考虑溶剂的影响。 第61页，共99页，编辑于2022年，星期日 2.微粒间的排斥力 微粒有一定的聚集稳定性是由于微粒荷电，具有静电斥力。静电斥力是由于微粒荷电，在微粒表面形成双电层。1947年Grahame进一步发展了Stern双电层理论。提出内、外Helmholtz层, 外Helmholtz层由水化离子构成，并属于扩散双电层范围。在此基础上Bockris又提出新的双电层结构，如图4-11。 第62页，共99页，编辑于2022年，星期日 图4-3 Bockris双电层结构图 1.胶体颗粒表面(若系金属, 则ε=∝); 2. Stern层; 3. 内Helmholtz面(IHP); 4. 外Helmholtz面(OHP), 亦系滑动面; 5. 溶剂化(或水化)阳离子; 6. 特性吸附的阴离子; 7. 第一水层(ε=6); 8. 第二水层(ε=32) 第63页，共99页，编辑于2022年，星期日 微粒间的静电斥力势能：若两球形粒子面之间距离为H，半径为a，两球形粒子面的最短距离为H0，其微粒子间的斥力势能VR为： (4-15) 式中，?0—微粒表面电势；ε—介电常数；a—微粒半径；H0—两粒子球面间的最短距离；k—波兹曼常数 表明两球形微粒之间的相斥势能随?0和a的增加而升高，随H0增加以指数形式减少。 第64页，共99页，编辑于2022年，星期日 （二）微粒间的势能曲线 微粒间的势能为吸引势能与相斥势能之和，若令总势能为Φ，则 Φ = ΦA +ΦR (4-16) 以Φ对H作图，得到图4-4，称为势能曲线。 第65页，共99页，编辑于2022年，星期日 图4-4 总势能曲线图 第66页，共99页，编辑于2022年，星期日 势能曲线中有一最高点，叫做斥力势垒，只有粒子的动能超过这一点时才能聚沉，所以势垒的高低往往标志着微粒分散系稳定性的大小。图4—4。也有可能曲线上没有势垒，表示在任何距离下斥力都不能克服粒子之间的引力，因此会相互聚集，最终产生沉淀。 第67页，共99页，编辑于2022年，星期日 斥力势能为正，引力势能为负，总的势能曲线决定于胶粒间引力和斥力相互作用的结果。 H 粒子间距 0 势能 VA 引力势能 VR1 VR2 斥力势能 V1 V2 总势能 微粒的物理稳定性取决于总