第二章造纸用水溶性聚合物.pptVIP

阳离子淀粉特点 阳离子化在淀粉分子间产生斥力，可消除淀粉颗粒间的粘结力，使淀粉易于分散和溶解，且阳离子淀粉比原淀粉更易糊化，取代度越高越易糊化，越不容易出现分层现象。 第六十二页，共九十一页。 叔胺与季铵型淀粉 叔胺的阳电荷靠吸附介质中的H+产生，受体系pH影响很大，pH超过7，叔胺的阳电荷就会大大降低，因此，叔胺型的阳离子淀粉仅用于酸性抄纸中。 季胺盐的正电荷靠自身的电离产生，受pH的影响很小，适于所有的抄纸条件。 第六十三页，共九十一页。 阳离子取代度 一般为0.01～0.07，即每100个葡萄糖单元中有1～7个阳离子基团，如果淀粉的分子量400万，取代度0.01时大约每分子有250个单位的阳离子电荷，取代度0.02的淀粉每条链包含500单位的阳离子电荷。 第六十四页，共九十一页。 PEO 聚乙二醇：主要用于制备非离子型表面活性剂，可用作润滑剂，增加纸张的光泽和光滑性，并能用于调节涂布剂的粘度，在乳液聚合中可作为保护剂。 聚氧化乙烯：分散剂和助留剂 第三十页，共九十一页。 2.2.5 聚乙烯亚胺(Polyethyleneimine,PEl) PEI属阳离子支链型高分子,由乙烯亚胺在酸性介质中开环聚合而成： 第三十一页，共九十一页。 PEI 改性 与环氧氯丙烷反应，得到聚乙烯亚胺环氧氯丙烷: 第三十二页，共九十一页。 2.2.5聚酰胺多胺环氧氯丙烷 (PAE) PAE树脂由两步合成：第一步，二元酸和三胺反应生成聚酰胺多胺 ： 第三十三页，共九十一页。 第二步，聚酰胺多胺与环氧氯丙烷发生缩合反应合成PAE树脂： 第三十四页，共九十一页。 2.2.6氨基树脂 （1）脲醛树脂 (UF) 甲醛和尿素在中性或偏碱性介质中，首先发生加成反应生成一羟甲基脲，二羟甲基脲等，这些羟甲基衍生物，也可以进一步发生缩合，形成低聚物： 第三十五页，共九十一页。 第三十六页，共九十一页。 反应中加入NaHSO3羟甲基的磺化作用，形成阴离子的水溶性脲醛树脂: --NHCH2OH+HSO3Na NHCH2SO3Na 加入二亚甲基三胺或其它多胺与羟甲基反应引入胺基: --NHCH2OH+NH2– --NHCH2NH- 脲醛树脂改性 第三十七页，共九十一页。 第三十八页，共九十一页。 （2）三聚氰胺甲醛树脂(MF) 第三十九页，共九十一页。 第四十页，共九十一页。 第四十一页，共九十一页。 第四十二页，共九十一页。 改性三聚氰胺甲醛 阳离子性三聚氰胺甲醛树脂是加入乙二胺进行改性制成;而阴离子性三聚氰胺甲醛树脂则可通过磺甲基化反应制备. 热固性树脂 第四十三页，共九十一页。 2.3 水溶性天然高分子及其改性物 淀粉及其改性物 纤维素及其改性物 壳聚糖及其改性物 第四十四页，共九十一页。 2.3.1 淀粉 2.3.1.1 淀粉的化学结构 （1）淀粉的基本结构单元 －D—吡喃式葡萄糖 第四十五页，共九十一页。 (2) 淀粉的化学结构 第四十六页，共九十一页。 淀粉的两种结构形式 直链淀粉：吡喃式葡萄糖单元通过1,4-?键连接 支链淀粉：主链是(?-1,4)连接，分支点上含有 (?-1,6)连接的侧链，其侧链偶而也有在第三碳位进行连接的。平均每18～27个葡萄糖单元有一个分支点。 第四十七页，共九十一页。 2.3.1.2 淀粉的物理结构 （1）直链淀粉与支链淀粉的分子结构 直链淀粉：直链淀粉是一种线性聚合物，呈右手螺旋结构，每6个葡萄糖单元组成螺旋的一个节据，在螺旋内部只含氢原子，是亲油的，羟基则位于螺旋外侧。 a.淀粉－脂肪酸包合物 第四十八页，共九十一页。 b.淀粉与碘的变色反应 DP 12 不显色； DP = 12～15 呈棕色 DP = 20～30 呈红色 DP = 35～40呈紫色 DP 45 呈蓝色 第四十九页，共九十一页。 2.3.1.2 淀粉的物理结构 （2）支链淀粉 支链淀粉是高度分支的庞大分子，其分支成簇状，形成许多小的结晶区，结晶区由支链淀粉的侧链有序排列形成。 第五十页，共九十一页。 2.3.1.3 淀粉颗粒的分子结构 淀粉颗粒由许多环层构成的:密度差异－－昼夜光照密度的差异 1 单粒 2 复粒 3 半复粒 4 假复粒 第五十一页，共九十一页。 环层内 呈放射状排列的微晶束。 在微晶束内，因直链淀粉分子和支链淀粉分子的侧链都是直链，这些长短不同的直链淀粉分子和支链淀粉分子的侧链相互平行排列，相邻羟基之间通过氢键结合。