第三章 酶化学.pptxVIP

第三章 酶化学; ③ 1913年Michaelis 和 Menten 提出米氏学说。 ④ 1926年 Sumner在刀豆中得到纯的脲酶结晶,提出其化学本质是蛋白质。 ⑤1930年 Northrop 得到胃蛋白酶、胰蛋白酶和胰凝乳蛋白酶结晶,证实其均为蛋白质。 ⑥ 1982 年 Cech从四膜虫发现rRNA的自身催化作用,并提出了核酶(ribozyme)的概念。 现已鉴定出4千多种酶,数百种已得到结晶。;一、酶的概念与特点 (一)酶的定义 酶是由生物细胞产生的以蛋白质为主要成分,对底物起高效催化作用的生物催化剂。 还有一类具有催化作用的??酸,称为核酶(ribozyme)和脱氧核酶(deoxyribozyme)。 ; (二)酶催化作用的特点 1、 酶和一般催化剂比较(共同点) (1)用量少,催化效率高。 (2)只能催化热力学上允许的反应,但不改变化学反应的平衡点,即只能缩短反应到平衡的时间。 (3)降低化学反应的活化能。 活化能(activation energy) 为一定温度下1mol底物全部进入活化态所需要的自由能。单位:kJ/mol。 (4)反应前后不发生质和量的改变。; 2、 酶催化反应特点 (1) 催化效率极高 酶催化反应速度是一般催化剂的106-1013倍,是无催化剂反应的108-1020倍。 转换数(turnover number, TN)又称为酶的催化常数(Kcat) 表示酶的最大催化效率。 Kcat是一定条件下,每秒钟每个酶分子转换底物的分子数。; (2)高度专一性 酶对反应的底物和产物都有极高的专一性,几乎没有副反应发生。 (3)反应条件温和,一般在常温、常压,中性pH环境。 (4)活性可受调节。 (5)酶的催化活性与辅酶、辅基、金属离子有关。;;; 3、 辅因子的分类 (1)辅基(prosthetic group) 与酶蛋白共价结合, 不容易被透析除去。 (2)辅酶(coenzyme) 与酶蛋白以非共价键疏松结合, 容易被透析除去。 辅因子的作用: 传递电子、氢或基团。; (三)酶分子的类型 1、 单体酶(monomeric enzyme) 只有一条多肽链,全部为水解酶类。 2、 寡聚酶(oligomeric enzyme) 由2个或2个以上亚基组成,许多为调节酶。 3、 多酶复合体(multienzyme plex) 几种功能相关的酶相互嵌合成复合体,分子量可达几百万以上。 作用:有利于提高酶的催化效率,便于机体对酶的调控。;三、酶的分类和命名 (一)酶的分类 共分6大类: 1、 氧化还原酶类(oxido-reductase) 催化氧化-还原反应:AH2 + B A + BH2 包括脱氢酶(dehydrogenase)和氧化酶(oxidase)。如乳酸脱氢酶(lactate dehydrogenase,LDH)催化乳酸的脱氢反应:; 2、 转移酶类(transferase) 催化基团转移反应,马上一个底物分子的基团转移到另一个底物的分子上: AR + B A + BR 例如谷丙转氨酶(GPT)催化的氨基转移反应:; 3、 水解酶类(hydrolase) 催化底物的加水分解反应: AB + H2O AOH + BH 水解酶类大多属于胞外酶,主要包括淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及脂酶等。 例如,焦磷酸酶催化的水解反应:; 4、 裂合酶类 (lyase) 催化从底物分子中移去一个基团或原子形成双键的反应及逆反应;或者非水解地除去分子中的基团及逆反应:AB A + B 主要有醛缩酶、水化酶及脱氨酶等。例如, 延胡索酸水合酶催化的反应:; 5、 异构酶类(isomerase) 催化各种同分异构体的相互转化,即底物分子内基团或原子的重排过程。 A B  例如,Ala消旋酶催化的反应:; 6、 合成酶类(synthetase) 又称为连接酶类(ligase ),催化两种或两种以上化合物合成一种化合物的反应。 反应吸收能量,常与ATP分解相偶联 A + B + ATP + H-O-H → A-B + ADP +Pi 例如,Gln合成酶催化的反应: ;