有机化学反应的机理16.pdfVIP

第四章 有机反应机理 第四章 有机反应机理 第一节 有机化学反应的分类 一、从有机反应中反应物与产物的结构变化进行分类 1.取代反应 分子中一个原子或基团被另一个原子或基团所代替的反应。 2.加成反应 两个分子结合产生一个分子的反应。加成反应常常发生在重键上但也可以 发生在小环化合物中。 3.消除反应 两个原子或基团从一个分子中脱除的反应称为消除反应。消除反应在形式 上是加成反应的逆反应。 a.从同一个原子脱除两个基团产生卡宾的反应称为α消除反应。 b.从相邻两个原子上脱除两个原子或基团形成重键的反应称为β消除反应。 c.从不相邻两个原子（1，3-位）上脱除两个原子或基团形成环状化合物的反应 称为γ消除反应。 4.重排反应 碳骨架发生变化的反应称为重排反应。 5.氧化-还原反应 氢原子减少或氧原子增加的反应称为氧化反应而氢原子增加或氧原子减少 的反应称为还原反应。 二、从有机合成的角度将有机化学反应进行分类 1.酸碱反应 酸和碱反应生成盐。 2.官能团的转化反应 a.一种官能团转变成另一种官能团的反应 b.增加官能团的反应 c.除去官能团的反应 3.碳碳键的形成反应 这类反应是极其重要的反应。通过这类反应化学家可以从简单的原料合成 复杂的有机分子，例如Aldol反应。许多重要的形成碳碳键的反应是以发现 者的名字命名的例如Corey-House反应、Grignard反应、Wittig反应、Claisen 反应、Michael加成反应和Diels-Alder反应等等。 4.碳碳键的断裂反应 碳碳键的氧化断裂反应或其它断裂碳碳键的反应如逆-Claisen反应和 逆-Diels-Alder反应等。 5.骨架变化的重排反应 1 第四章 有机反应机理 三、根据有机反应所形成的活性中间体和过渡态进行分类 1.自由基反应（自由基中间体） 2.离子反应（极性反应） 亲电试剂与亲核试剂的反应（正离子，负离子中间体）。 3.分子反应（协同反应）—周环反应（无中间体） 电环化反应 协同反应 环加成反应 σ键迁移反应 四、根据反应前后反应中心原子配位数的变化进行分类 1.取代反应 自由基取代反应 取代反应 亲电取代反应 亲核取代反应 2.消除反应 1,1-消除 E1 消除反 应 1,2-消除 E2 E1cb 1,3-消除 3.加成反应 自由基加成反应 加成反应 亲电加成反应 亲核加成反应 第二节 有机反应活性中间体 一、常见的活性中间体 反应发生的途径和方式称作机理。由于多数有机反应是多步骤反应，因此 反应机理是用若干基元反应方程式表示的。把在一步反应中产生而在另一步反 应中消耗的物质称为中间体而活性高寿命短的中间体则称为活性中间体，活性 中间体通常可由两种类型的键裂解而产生：第一种，异裂 （极性裂解），两个电 子随着一个基团