材料表面技术第二章.pptVIP

第二章 表面科学的某些理论和概念 §2.1 固体材料的表面 §2.2 表面晶体学 §2.3 表面热力学 §2.4 表面动力学（自学） §2.5 表面电子学（自学） 第一页，共三十页。 一、固体材料与气体的界面 清洁表面 实际表面 二、固体材料与液体的界面（略） §2.1 固体材料的表面 第二页，共三十页。 §2.2 表面晶体学 1. 理想表面 2. 清洁表面 （1）台阶表面 （2）弛豫表面 （3）重构表面 （4）吸附表面 （5）偏析表面 3. 实际表面 特征：偏离三维周期性结构 特征：表面组分与材料内部不同 第三页，共三十页。 1. 理想表面 ? 对于没有杂质的单晶，作为零级近似可将其清洁表面理想为一个理想表面。这是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 忽略了晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响，忽略了表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等，忽略了外界对表面的物理化学作用等。 这种理想表面作为半无限的晶体，体内的原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。 第四页，共三十页。 图2.1.1 理想表面结构示意图 d 第五页，共三十页。 2. 清洁表面 清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。这种清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。 第六页，共三十页。 由于表面排列突然发生中断，表面原子受力(化学键)情况发生变化，总效应是增大体系的自由能。 第七页，共三十页。 为了降低体系能量(减小表面能)，表面附近原子的排列必须进行调整。 调整的方式有两种： (1)自行调整，表面处原子排列与内部有明显不同； (2)靠外来因素，如吸附杂质、 生成新相等。 根据表面原子的排列，清洁表面又可分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 第八页，共三十页。 图2.1.2 单晶表面平台、台阶及扭折示意图 由低能电子衍射（LEED）等实验证实许多单晶体的表面有平台、台阶和扭折。 第九页，共三十页。 台阶 台阶上的扭折 第十页，共三十页。 图2.1.3 Pt（557）有序原子台阶表面示意图 （1）台阶表面 台阶表面不是一个平面，它是由有规则的或不规则的台阶的表面所组成。 [112] [111] [110] (001) 周期 第十一页，共三十页。 进行低能电子衍射（LEED）实验时，电子束从不同台阶反射时会产生位差。如果台阶密度较高，各个台阶的衍射线之间会发生相干效应。在台阶规则分布时，表面的LEED斑点分裂成双重的；如果台阶不规则分布，则一些斑点弥散，另一些斑点明锐。 第十二页，共三十页。 LEED Pattern 第十三页，共三十页。 台阶结构可用下式表示： R(S)——[m(hkl)×n(h’k’l’))]-[uvm] 式中R表示台阶表面的组成元素；(S)为台阶结构；m表示平台宽度为m个原子列(晶列)；(hkl)为平台的晶面指数；n表示台阶的原子层高度；(h’k’l’)为台阶侧面的晶面指数；[uvm]为平台与台阶相交的原子列方向。例如 Pt(S)——[6(111)×(100)]-[011] 表示Pt的台阶表面；平台有6个原子列宽；平台指数为(111)；台阶高度为1个原子层；台阶侧面指数为(100)；平台与台阶相交的晶列方向为[011]。 第十四页，共三十页。 图2.1.4 弛豫表面示意图 （2） 弛豫表面 由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。 图2.1.5 LiF(001)弛豫 表面示意图， · Li 〇 F d0 d 0.1A 0.35A 第十五页，共三十页。 图2.1.6 重构表面示意图 （3）重构表面 重构是指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但垂直方向的层间距则与体内相同。 d0 d0 as a 第十六页，共三十页。 (4) 吸附表面 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 图2.1.7 吸附表面示意图 第十七页，共三十页。 （5）偏析表面 不论表面进行多么严格的清洁处理，总有一些杂质由体内偏析到表面上来，从而使固体表面组成与体内不同，称为表面偏析。