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绿色表面活性剂烷基糖苷（APG）的研究现状 烷基多聚糖苷（简称APG）是90年代以来致力开发的一种性能较全面优良的新型非离子表面活性剂。由于表面张力低，泡沫丰富细腻而稳定，去污优良，配伍性能极佳，而且在高浓度无机助剂存在下溶解仍然良好，无逆相浊点和胶凝现象，广泛应用于洗涤剂、化妆品以及工农业生产用功能性助剂等，其生物降解迅速彻底，无毒无刺激，被称为“绿色表面活性剂”。一、烷基糖苷的合成研究现状 烷基糖苷从研究到目前工业化，已有一百余年的历史。早在1893年德国E.Fisher首次报道了甲基糖苷的制备技术。80年代后期由RohurHaas公司及Horizon化工公司首先实现了烷基糖苷工业化，Henkel公司也于1992年底投产一家2.5万t/a的烷基糖苷生产厂，并于1995年又建一座年产3万t的工厂。近十年来，国内对烷基糖苷的研究日趋重视，许多高校和科研院都进行了研究并取得了进展。 APG是以再生资源淀粉的衍生物葡萄糖和天然脂肪醇为原料，由半缩醛羟基与醇羟基，在酸等催化下脱去一分子水生成的产物。合成烷基糖苷的方法归纳起来主要有六种叫： 基团保护法； 直接苷化法； 交换法（转糖苷法）； 酶催化法； 原脂法； 糖的缩酮物的醇解。 目前主要采用并且已工业化的合成方法为直接苷化法和交换法。烷基糖苷的合成工艺包括缩醛化反应、脱醇及漂白脱色三部分，对于其合成的开发研究在于各项工艺条件的优化、改进及原料优选的研究。 1、脱醇工艺研究 在合成过程中由于使用过量的醇，因此合成中的脱醇成为一项重要的研究任务。少量残留醇的存在，对烷基糖苷乳化性能影响不大，起泡性能降低，但泡沫的稳定性增加，表面张力降低，增溶和分散性能均有提高；随着残留醇含量的过量增加，所有性能均有下降的趋势。高碳醇含量较多的APG水溶液中表面张力随浓度增加而递减较快，含醇量较高的表面活性剂水溶液临界胶束浓度相对较大。 脱醇工艺一般为减压精馏脱醇，但以减压蒸馏方式分离高碳醇需要相当高的真空度。以乙醚作为萃取剂能较好地将高碳醇分离，其产品的残醇质量分数可达到0.9%，并且可大大减少时间；利用减粘度剂SAE存在下二次蒸馏法能有效分离APG中的高碳醇。另外采用二步脱醇工艺，用薄膜蒸发器和降膜蒸发器两级蒸馏以除过量4-6倍的高碳醇，使产品中残醇质量分数小于1%；或采用先在较低温度下真空蒸馏脱去低碳醇，然后再用溶剂萃取分离残留的长链烷基醇，以避免高温脱醇使烷基糖苷的色泽加深间。 2、催化剂研究 烷基糖苷反应为缩醛化反应，反应催化剂的选择对于得到色泽、气味良好的烷基糖苷产品至关重要。催化剂多为对甲基苯磺酸、十二烷基苯磺酸等。在对催化剂的比较中发现：对甲基苯磺酸及浓盐酸的催化效果最优（但浓盐酸有腐蚀性），浓磷酸不具有催化活性，路易斯酸中无水AlCl3催化活性高但产物颜色不佳，路易斯酸ZnCl2及有机羧酸都不宜。利用糖苷酶酶法合成烷基糖苷，具有立体选择性高、副反应少等特点，并且在有机介质中进行酶法催化反应，水解反应得到抑制，平衡向有利于合成反应的方向移动，产物产率比水相反应大大提高，具有极大的应用前景。 3、机理研究 一般交换法合成烷基糖苷的短链醇为正丁醇。在二步法合成十二烷基多苷的机理探讨中认为：生成丁基多苷的催化反应是在固体葡萄糖表面进行的，其和十二烷基多苷的反应一样都是由亲核反应控制，正丁醇在整个反应过程中起到相当于一种相转移催化剂的作用。最近在十二烷基糖苷的反应机理及复配性能的研究中，将反应机理分为三步：第1步：葡萄糖羟基上氧原子受酸催化剂（H+）进攻而迅速质子化，葡萄糖带正电后氧电负性更大，从而快速增加了异头碳原子的正电性。为自身稳定，异头碳原子很快脱去—分子水成异头碳正离子。第2步：ROH对异头碳正离子的亲核过程，经亲核反应生成a、β-单苷（AGU）。由于亲核试剂ROH进攻能力较弱，故该步骤是一慢速反应过程。第3步：AGU与葡萄糖继续反应生成多苷。 4、 原料选择 多元醇同时具有吸湿和保湿功能，以及低毒、低刺激性而用于化妆品乳化及保湿剂。理论上乙二醇葡糖苷可用作化妆品保湿剂，且优于甘油，是因为多羟基化合物与水分子有很强的亲和力的原因。在磷酸催化下，由葡萄糖和乙二醇经缩醛化制备乙二醇葡糖苷，合成的乙二醇葡糖苷具有优良的保湿性能，当m（羟乙基葡糖苷）：m（乙二醇二糖苷）=0.73：1.00时，质量分数为70%的乙二醇葡糖苷水溶液的保湿能力比质量分数为70%的甘油水溶液高11.1%。羟乙基葡糖苷的含量越高，产品的保湿性越好。在以淀粉和乙二醇为原料合成乙二醇葡糖苷研究中，提出了淀粉和乙二醇反应过程的反应动力学的溶解一扩散模型，过程为表观拟0级反应。 5、其他 漂白脱色除了双氧水氧化脱色，另外也有硼氢化钠的还原脱色、紫外线的光脱色四等。合成产物为单苷、多苷以及少量残糖和残醇，其产品平均聚合度对烷基