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论影响MTBE产品质量的因素及解决措施
摘要:本文主要论述了c5、甲醇、甲基仲丁基醚等影响mtbe产品质量的因素,并分析其原因。通过调整预热温度、反应压力、醇烯比、空速等操作参数的措施,抑制副反应,降低产品中杂质的含量,提高mtbe产品质量。
关键词:mtbe;醇烯比;甲基仲丁基醚;甲醇;c5;产品质量
中图分类号:tq413文献标识码:a文章编号:1003-9082(2020)04-00-03
mtbe合成主要有两种原料,即异丁烯和甲醇。异丁烯不是单独存在的原料,它广泛存在于混合c4中。混合c4和甲醇利用静态混合器进行混合,之后进入预热器加热到预定温度,接着进入醚化反应器,在催化剂的作用下进行反应,最后在催化蒸馏塔内分离得到产品。由于预热温度、空速、反应压力、醇烯比、原料c4中的c5含量等因素的变化,导致催化蒸馏塔系统温度上升、副反应增加、副产物增多、mtbe产品质量下降。本文对化验数据及操作参数进行了分析、论证和比较,提出了相应的解决措施。
一、mtbe产品中c5超标的原因及解决措施
1.mtbe产品中c5超标的主要原因为原料c4中的c5含量超标,表现在以下几个方面。
①醚化反应器压降增大,床层温度降低且温度分布不均匀,异丁烯转化率下降。
②催化蒸馏塔底温下降,灵敏板温度温差降低,温度分布不合理,保证底温的条件下灵敏板温度升高,系统温度升高,催化蒸馏塔催化剂床层温度升高。
③mtbe产品质量下降,纯度降低,msbe、dib、dme等副产物
增多。
④mtbe产品总硫升高。
⑤mtbe产品颜色加深。
⑥mtbe产品辛烷值降低。
⑦蒸汽和循环水用量增加,能耗增加。
2.原因分析
mtbe合成反应是原料中的异丁烯与甲醇在一定的温度、压力和酸性树脂催化剂的作用下进行的,该反应的选择性较高,c5增多会使醚化反应器中的副反应增多,影响醚化反应器及催化蒸馏塔的温度、压力等操作参数,从而对mtbe装置造成上述影响。存在的副反应有:
在醚化反应器中,c5增多,会使主反应(甲醇与异丁烯生成mtbe)的转化率下降。从而导致剩余甲醇增多,反应器温度降低,压力降增大;异丁烯自聚生成dib等副反应增加,放出大量的热,反应器局部温度升高,形成热点。反应器温度升高,甲醇与1-丁烯反应生成msbe,甲醇与异戊烯反应生成tame,甲醇脱水生成二甲醚等反应增加,使甲醇含量明显减少,反应器温度进一步升高,副产物增多。
在催化蒸馏塔中,c5增多,会使塔板上混合c4与甲醇的共沸物的沸点升高,催化蒸馏塔系统温度升高。塔底mtbe与c5混合后,沸点降低,底温降低。要想维持正常底温、保证mtbe产品纯度、把c5从塔底mtbe产品中分离出来,则需提高蒸汽量,装置消耗的蒸汽量增加。催化蒸馏塔灵敏板温度升高后,系统温度也随c5向塔顶部逐渐升高,反应段甲醇与1-丁烯反应生成msbe,甲醇缩合生成二甲醚等副反应增加,放出大量热,甲醇含量减少,反应段温度增加,使更多的副反应发生,从而降低了mtbe产品纯度。为了降低系统温度,则需增大循环水量,或开风机降低循环水温度,从而降低塔顶回流温度,故导致装置能耗
增加。
3.解决措施及效果
3.1解决措施
a.根据反应器出口醚化产物化验数据调整醇烯比,调整预热器温度
b.催化蒸馏塔反应段二次补加甲醇
c.催化蒸馏塔调整操作参数
催化蒸馏塔中存在c5时,提高蒸汽量,把c5蒸至上塔板,保持底温处于正常状态,灵敏板温度随c5含量增加而升高,系统温度也随之升高,催化蒸馏塔上塔反应段温度升高,副反应增加。当甲基仲丁基醚等副产物含量增加到一定值时,把mtbe产品线切换至低纯度储罐,降低塔底蒸汽量,从而降低系统温度,使c5落入塔釜,下塔液面上升;适当加大中间回流,降低上塔液面,把上塔的c5、mtbe等重组分转移入下塔,从而降低上塔顶温及催化剂床层温度,降低甲基仲丁基醚、二甲醚等副产物。当下塔底温迅速下降、下塔塔底液面迅速升高时,提高蒸汽量,控制灵敏板温度不低于65℃,使c4不会落入下塔塔釜,开大mtbe外送阀门,使c5随下塔塔底物料迅速排出。当塔底液位低于15%时,关小mtbe外送控制阀至合适开度,使c5随塔底物料平稳流出。适当调整蒸汽量,控制灵敏板温度在66-70℃之间,底温逐渐上升,下塔塔底液位也缓慢升高。调整mtbe外送控制阀,使下塔液位保持在40-50%之间,保持稳定,维持装置平稳操作,系统低温运行。待化验测得甲基仲丁基醚含量已经降到规定值以下时,再逐步提
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