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超低排放燃煤电厂烟气中氨测试方法探讨与建立
摘要:超低排放下,一方面,需要準确测定氨逃逸,以指导sc.r脱硝优化运行,降低空预器堵塞风险;另一方面,需了解nh3作为非常规污染物的排放情况,完善燃煤电厂排放清单编制,以制定更全面的大气污染防治措施。因此,急需建立合适的燃煤电厂烟气中氨的测试方法。
关键词:超低排放;燃煤电厂烟气;氨测试方法
1国内外氨测试标准及方法
烟气或空气中氨的手工测试基本是通过吸收液采样,将气体中的nh3转化为nh+4,再分析溶液中nh+4浓度,从而得到nh3含量。但烟气与空气采样环境和采样难易程度均有区别;另外,烟气与空气组分差异较大,选择分析方法时,考虑的干扰组分也不同。氨通过吸收液采样后,nh+4的分析方法主要有靛酚蓝分光光度法(简称“靛酚蓝法”)、次氯酸钠一水杨酸分光光度法、纳氏试剂分光光度法(简称“纳氏试剂法”)、离子选择电极法及离子色谱法。dl/t260-2012中的方法主要用丁scr脱硝氨逃逸的测试;(gb/t18204.25-2000《公共场所空气中氨测定方法》和hj534-2009《环境空气氨的测定次氯酸钠一水杨酸分光光度法》主要用于环境空气或恶臭中氨的测定;而hj533-2009《环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法》和(gb/t14669-1993《空气质量氨的测定离子选择电极法》适用于环境空气和废气中氨的测试;ctm-027(usepa)和jisk0099:2004《烟道气体中氨含量的测定方法》(日本)则主要用于固定污染源废气中氨的测试。
dl/t260-2012作为燃煤电厂scr脱硝装置性能验收试验标准,其氨逃逸的测试方法主要借鉴了gbit18204.25-2000和jisk0099:2004中的氨采样和分析方法,同时考虑了燃煤烟气含尘量和含湿量高的特点,在采样过程叫中对烟气进行了过滤和加热保温。但该方法未说明其他烟气条件下的适用性,比如超低排放下低温高含湿量烟气中nh3的测定;另外,未规定该方法的检出限;仅考虑了烟气中硫化物和烟尘的影响,未充分考虑其他烟气组分的干扰,如so2和nox等。标准hj533-2009和(gb/t14669-1993尽管适用范围包括工业废气,但主要应用还是环境空气中氨的测定,其采样环节的规定过于简单,未考虑工业废气如燃煤烟气烟尘含量和湿度较高的特点,且废气未做相应预处理直接抽取,将对测试结果造成较大误差。同样的,(gb/t18204.25-2000和hj534-2009的适用范围为空气和恶臭,采样过程也较简单。若依据这些标准测定燃煤烟气中的氨,则首先需要完善其采样方法,同时需考虑其他烟气组分的干扰。较好的是,这些标准的测定下限均较低,最低达到o.olmg/m3左右,能满足低浓度氨的测定。
2燃煤电厂烟气中氨测试方法研究情况
尽管燃煤电厂烟气中氨测试的标准方法较为缺乏,但有不少这方面的研究和报道。针对脱硝氨逃逸,借鉴环境空气氨测试标准,对靛酚蓝法、纳氏试剂法和离子选择电极法进行了对比研究,结果表明,3种方法均能满足氨逃逸现场测试要求,但离子选择电极法精度更高,对吸收液中少量飞灰的抗干扰能力较强,而靛酚蓝法和纳氏试剂法受飞灰影响较大,但离子选择电极法对检测时间要求较苛刻。靛酚蓝法具有操作便捷、精度高、检出限低等优点,适合现场使用;离子选择电极法几乎不受吸收液中各种离子和溶解物质的影响,测定下限可达到o.olmg/m3;纳氏试剂法需使用易挥发、对人体有害的碘化汞,还需配备废液处理能力,同时测定过程中显色条件苛刻,调节ph显色后误差较大;离子色谱法具有简单快速和准确度高等优点,但离子色谱仪昂贵,不便于现场使用,飞灰氨含量推算法则处于研究阶段,无法保证收集飞灰样品的代表性,局限性较大。对纳氏试剂法监测水泥厂sncr脱硝氨逃逸进行了研究,使用加热采样枪,但未对烟气进行过滤处理,结果表明监测数据的准确性受试剂配制、现场采样规范、分析环境等多方面的影响。使用靛酚蓝法测定某电厂scr脱硝氨逃逸浓度,对采样枪进行加热,并对烟尘进行过滤,取得了较为理想的测试结果,研究表明吸收液中灰分掺人量越多,测试结果偏离实际值越大。飞灰中含有大量金属离子,尤其是fe3+可增加吸光度,使结果偏高。飞灰吸附自由态氨和化合态氨,使测试结果偏高。对dl/t260-2012中氨的测试方法进行了研究,对采样枪加热温度、采样流量、采样时间、吸收液浓度和用量、吸收瓶大小及显色时间等进行了改进和验证,并对方法的精密度和准确度进行了分析。滕农等对氨的多种测定方法进行了对比研究,其认为scr脱硝氨逃逸宜采用靛酚蓝法测定,但未充分考虑烟气组分干扰。
3结论
对国内外现有的氨测试标准方法进行了对比研究,总
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