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第五章 红外吸收光谱分析法 infrared absorption spectroscopy,IR?红外基本原理?红外光谱与分子结构?红外谱图解析?红外光谱仪器第一节 红外光谱分析基本原理 principle of IR? 概述 ? 分子中基团的基本振动形式? 红外吸收光谱产生的条件? 红外吸收峰强度? 常用术语 红外辐射是1800年被发现的，但由于红外线的检测比较困难，因此直到20世纪初，才较系统地研究了几百种有机和无机化合物的红外吸收光谱，并发现了某些吸收带与分子基团之间存在着相互关系。此时，红外光谱在化学上的价值开始逐渐被人们所重视。到20世纪30年代，化学家们开始考虑把红外光谱作为分析工具的可能性，并且着手研制红外光谱仪。到了50 年代，在化学领域已经开展了大量的红外光谱研究工作，积累了大量纯物质的标准红外光谱图。现在，红外光谱法已经成为有机结构分析中最成熟和最主要的手段之一。一、概述 introduction红外吸收光谱(Infrared absorption spectroscopy，IR )又称为分子振-转光谱。辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 红外区： 0.75~300?m近红外区: 0.75~2.5 ?m 中红外区：2.5~25 ?m 远红外区: 25~300 ?m红外光谱与有机化合物结构红外光谱图：纵坐标为吸收强度，横坐标为波长λ （ ?m ）和波数?或?即1/λ (cm-1)可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。应用：有机化合物的结构解析。定性：基团的特征吸收频率；定量：特征峰的强度；二、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular1.双原子分子的振动 简谐振动,类似于弹簧连接的两个小球../../../../讲课比赛/双原子分子振动.avi1 虎克定律：K是化学键的力常数(force constant),与键能和键长有关 ?为双原子的折合质量(reduced mass) 当用M代替m时，则振动频率为： 化学键键强越强（即键的力常数k越大）、原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 不同的有机化合物，相对原子质量和化学键的力常数各不相同，出现不同的吸收频率，因此各有其特征的红外吸收光谱。表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型—C?C — —C =C — —C — C — 力常数15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-12.多原子分子的振动（1）分子自由度 多原子分子的复杂振动可分解为许多简单的基本振动(简正振动)，这些基本振动数目称为分子的振动自由度，简称分子自由度。 (molecular freedom) 含N个原子的线性分子自由度为3N-5；含N个原子的非线性分子自由度为3N-6。 分子自由度数目越大，则在红外吸收光谱中出现的峰数也就越多。（2）基本振动类型 ①伸缩振动 (stretching vibration)对称伸缩振动(symmetrical stretching vibration ) ../../../../讲课比赛/对称伸缩振动.avi1 反对称伸缩振动(asymmetrical stretching vibration ) ②变形或弯曲振动 (deformation vibration)剪式振动(scissoring vibration)../../../../讲课比赛/剪式振动.avi2面内变形振动(in-plane bending vibration)面内摇摆振动(rocking vibration)../../../../讲课比赛/平面摇摆振动.avi3面外摇摆振动(wagging vibration)../../../../讲课比赛/非平面摇摆.avi4面外变形振动(out-of-plane bending vibration)扭曲变形振动(twisting vibration)../../../../讲课比赛/扭曲振动.avi5 注意：不是所有的振动都能引起红外吸收，只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收。三、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscop