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2、 气化脱硫 气化脱硫是指金属液中[S]以气态SO2的方式被去除,反应式可表示为 在炼钢温度下,从热力学角度上述反应理应能进行。但在钢水中含有[C]、[Si]、[Mn]的条件下,则要直接气化脱硫是不可能实现。钢水气化脱硫的最大可能是钢水中[S]进入炉渣后,再被气化去除. 在顶吹氧气转炉熔池的氧流冲击区,由于温度很高,硫以S、S2、SO和COS的形态挥发是可能的。在电弧炉炉气中已证明有COS存在,所以发生下列的脱硫反应是可能的,即 S2+2CO=2COS SO2+3CO=2CO2+COS 3、脱硫反应动力学 在炼钢过程中,脱硫反应和脱磷反应相同,都是渣、钢界面反应,脱硫反应的速率方程可表示为: 当钢水中硫的传质系数km很大时 ,此时硫的传质阻力集中于炉渣: 如Ls一定,ks很大,即硫的传质阻力集中于钢水时,即 ,则脱硫速率方程为: 4、提高脱硫速率的措施 反应界面积A越大,脱硫速率就越快。熔池沸腾程度,渣钢间的乳化状况,喷吹搅拌的程度等均对渣、钢界面的大小产生影响。 炉渣粘度低、熔池活跃、钢水和炉渣的含硫量差值大时,km、ks大,脱硫速率快。 炉渣碱度、炉渣氧化性和熔池温度等操作工艺条件均在Ls产生影响,一切旨在提高Ls的措施均可促进脱硫反应。 第六节 钢液的脱磷 磷在钢中是以[Fe3P]或[Fe2P]形式存在,为方便起见,均用[P]表示。炼钢过程的脱磷反应是在金属液与熔渣界面进行的,首先是[P]被氧化成(P2O5),而后与(CaO)结合成稳定的磷酸钙,其反应式可表示为: 2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe] 2[P]+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO·P2O5)+5[Fe] 从CaO-P2O5相图中可以看出3CaO·P2O5为最稳定,4CaO·P2O5次之。可以认为存在于碱性渣中的应是3CaO·P2O5 。 由于3CaO·P2O5和4CaO·P2O5的反应生成自由能值很相近,在热力学分析时,有两种磷酸盐得出的结论基本上是一致的。在实验室条件下,达到平衡时的反应产物通常是4CaO·P2O5 。 脱磷反应平衡常数可表示为: 表示的是炉渣中某成分的摩尔分数。将[%P],[%O]分别代替 、 , 可得 磷的分配系数 LP主要取决于熔渣成分和温度。不管LP采用何种表达,均表明了熔渣的脱磷能力,LP越大说明脱磷能力越强,脱磷越完全。 Wagner的炉渣磷容 2[P]+5[O]+3(O2-)=2(PO43-) 取样分析炉渣和钢水中的含磷量,可得到LP,应用氧浓度电池直接测定a[O],再根据钢水成分和相互作用系数 ,可求出f[P],从而最终得到CP,这样就简化了热力学的计算,用CP进行定量讨论。因此,CP也可以理解为炉渣容纳磷的能力。 影响脱磷反应的因素 炼钢温度的影响。脱磷反应是强放热反应,如熔池温度降低,脱磷反应的平衡常数KP增大,LP增大,因此,从热力学观点,低温脱磷比较有利。但是,低温不利于获得流动性良好的高碱度炉渣 。 炉渣成分的影响。主要表现为炉渣碱度和炉渣氧化性的影响。P2O5属于酸性氧化物,CaO、MgO等碱性氧化物能降低它的活度,碱度越高,渣中CaO的有效浓度越高,LP越大,脱磷越完全。但是,碱度并非越高越好,加入过多的石灰,化渣不好,炉渣变粘,影响流动性,对脱磷反而不利。 不同熔体的表面张力 熔 体 测定温度 ℃ 表面张力 N/m 熔 体 测定温度 ℃ 表面张力 N/m CaO FeO Al2O3 SiO2 P2O5 MnO·SiO2 CaO·SiO2 1500 1400 2050 1500 400 1570 1570 0.586 0.584 0.690 0.295 0.054 0.415 0.400 熔 渣 钢 液 (.3%C) 纯铁液 铜 镍 铅 1500 1500 1550 1183 1470 327 0.3-0.8 ~1.5 1.7-1.9 1.103 1.615 0.473 可以用表面张力因子近似计算熔渣体系的表面张力,即 式中 -熔渣的表面张力,N/m; -熔渣组元的摩尔分数; -熔渣组元的表面张力因子 常见的各种氧化物表面张力因子 氧化物 表面张力因子 1300℃ 1400℃ 1500℃ 1600℃ K2O Na2O CaO MnO FeO MgO SiO2 Al2O3
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