《核磁共振氢谱》.ppt

编辑课件 虽然它们的化学位移是一样,但由于与顺反氟原子的偶合常数不一样.同样下面两个苯环上Ha,Ha’质子. 2.3.3自旋体系(spin system) 1.定义 相互偶合的核组成一个自旋体系.体系内的核相互偶合但不与体系外任何一个核偶合.在体系内部不要求一个核和它以外所有的核都偶合.例如CH3COOC2H5分别存在A3和A3X2两个自旋体系. 2.谱图分类的原则 1).分子中化学位移相同而且对外偶合常数也相同(磁等价),用一个大写英文字母表示,如A1,A2,A3….,下标为核的数目. 2).分子中化学位移不同的核用不同的大写英文字母表示.如果核之间的化学位移之差Δν与J数值相当,用AB,ABC,ABCD….表示,如果Δν比J大许多(Δν/J6),用AX,AMX,AMPX…表示. 3).化学等价但磁不等价的核用AA’,BB’表示 表 2.3 一些分子自旋体系和波谱类型 CH3CH2NO2 CH3CH=CH2 分子 自旋体系 分子 自旋体系 A4 AX A3X2 orA3M2X ABX or ABC AA’XX’ ABCD H2C=CCl2 CH2F2 ClCH=CHNO2 A2 A2X2 A3X2 ABCX3 AA’BB’ AB CH4 Cl2CHCHO CH3CH2OH Ph-CH=CH2 3.核磁共振的谱图的分类 核磁谱图可分为一级谱图和二级谱图. 一级谱图表现满足两个条件: Δν/J6 同一核组的核必须是磁等价. 一级谱图有以下特点: 峰的数目可用n +1 规律描述. 峰的强度可用二项式展开系数表示. 从谱图中可以直接读出δ,J.峰的中心位置为δ,相邻两峰之间的距离为J. 1.5 Δν/J 6.5 5.5 4.5 2.5 1.5 2.3.4一级谱图的分析 所谓的一级谱，就是核之间的偶合较弱，因而谱线分裂较简单，并且服从(n+1)分裂规律（I=1/2)那些NMR谱图。除此外均为高级谱。 一级谱的特征： 1。各组峰的中心为各基团相应质子化学位移的值。（一般以TMS为原点。） 2。各组峰的面积为各基团相应质子数之比。 3。谱线服从（n+1)规律，其中n为邻近基团的核数。 4。谱线的裂距等于偶合常数（J). 5.谱线的强度服从于二项式系数规律。 6。如果一种核受到不同邻近基团核的偶合作用，谱线分裂数目等于各种偶合所引起谱线分裂数目的乘积，即N＝(n+1)(n’+1). 7.如果不同邻近基团的核与所研究的核之间有相同的偶合常数，这时谱线分裂的数目不在是N＝(n+1)(n’+1).而是（n+n’+1). 自旋系统 二旋系统 C=CH2, X-CH=CH-Y, C*-CH2- 等。 三旋系统 X-CH=CH2 , -CH2-CH , 三取代苯，二取代吡啶等。 四旋系统 X-CH2-CH2-Y ，二取代苯， 一取代吡啶等。 ?五旋系统 CH3-CH2-X , 一取代苯等。 二旋系统 AX, AB, A2 （C=CH2,X-CH=CH-Y,C*-CH2-等） 1. AX体系 AX自旋体系 (1).两条谱线的中心点为化学位移 (2).两条谱线频率之差为偶合常数. (3).四条谱线的强度相同. AB 系统 Δv AB= v中心 = [ v 1+ v 4] = [ v 2+ v 3] vA = v中心 + （v A v B ） vB = v中心 ? [1-2] =[3-4]=JAB [1-3]=[2-4]=D Spin System in Pople notation---AX and AB system J J Dn / J 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.5 1 2 3 4 当化学位移的差与耦合常数的比例逐渐减小，外围的峰的强度也逐渐减小。 例 2，3-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的1HNMR(100MHz)如下,v1 828Hz,v2 813Hz,v3 782,v4 767Hz，确定双键上取代基的位置，计算准确的化学位移值。 v中 = [ v 1+ v 4]= [ v 2+ v 3] = 797.5Hz vA = v中心 + = 819Hz (δ8.19ppm) vB = v中 心 ? = 776Hz (δ7.76ppm) JAB = [1-2]= [3-4]= 15Hz D = [1-3]= [2-4]= 46Hz Δv AB= = 43.5Hz 三旋系统 A3 AX2 AB2 AMX ABX ABC系统 (X-CH=CH2 ,-CH2-CH ,三取代苯，