红外光谱样品调制及图谱解析技巧.pptxVIP

红外光谱样品调制及图谱解析技巧红外实验所需得油压机以及模具红外实验所需得样品架糊剂法: 对于吸水性很强、有可能与溴化钾发生反应得样品采用制成糊剂得方法进行测量。取2mg样品与 1滴石蜡油研磨后,涂在溴化钾窗片上测量。 注意要扣除石蜡油得吸收峰2、橡胶、油漆、聚合物得制样 一般采用薄膜法,膜得厚度为10-30μm,且厚薄均匀。常用得成膜法有3种: 熔融成膜 适用熔点低、熔融时不分解、不产生化学变化得样品 热压成膜 适用热塑性聚合物,将样品放在膜具中加热至软化点以上压成薄膜 溶液成膜 适用可溶性聚合物,将样品溶于适当得溶剂中,滴在玻璃板上使溶剂挥发得到薄膜制备高聚物薄膜常用溶剂适合得溶剂高 聚 物苯聚乙丁烯、聚丁二烯、聚苯乙烯等甲醇聚醋酸乙烯酯、乙基纤维素二甲基甲酰胺聚丙烯腈氯仿或丙酮聚甲基丙烯酸甲酯甲酸尼龙6二氯乙烷聚碳酸酯丙酮醋酸纤维素四氯乙烷涤纶四氢呋喃聚氯乙烯二甲亚砜聚酰亚胺、聚甲醛(热)甲苯、四氢萘聚乙烯(热) 、聚丙烯(热)水聚乙烯醇(热) 、甲基纤维素常用得反射配件 固体样品 粉末样品 定性及定 量分析漫反射附件 可用于: 单层膜分析 LB膜 镀膜、薄层 分子取向研究 黑色样品80o角水平反射附件 液体 凝胶 糊状 固体 膜 反应过 程监测水平ATR固体液体不规则得 样品非破坏性单次反射ATR 3、液体样品得制备 对于沸点较高且粘度较大得液体样品,取2mg或一滴样品直接涂在KBr窗片上进行测试 对于沸点较低得样品及粘度小、流动性较大得高沸点液体样品放在液体池中测试 液体池就是由两片KBr窗片与能产生一定厚度得垫片所组成 切记不得有水大家学习辛苦了，还是要坚持继续保持安静液体池得安装过程4、气体样品得制备气体样品采用气体池,直接测试;浓度高得样品,采用光程短得气体池,或者减小压力,或者用氮气或氦气进行稀释;对于浓度低至PPM或PPB量级得样品,采用光程长得气体池以及更高灵敏度得MCT检测器。常规气体池:长度100mm,直径30-40mm,由窗片与玻璃筒密封而成小体积气体池:池得直径较小,适用于样品量少得气体长光程气体池:最长有1000m,适用于ppm级极稀浓度样品得测试高温、低温、加压气体池:适用于高温、低温、高压气体得特殊研究气体池以及气体池架 将气体池放在气体池架上即可,气体池得两边由KBr窗片或其她类型得盐片密封,要特别注意防止盐片受潮。二、红外光谱解析技巧1、分子结构对基团吸收谱带位置得影响 在双原子分子中,其特征吸收谱带得位置由键力常数与原子质量决定。在复杂得有机化合物分子中,某一基团得特征吸收频率同时还要受到分子结构与外界条件得影响。同一种基团由于其周围得化学环境不同,使其吸收频率会有所位移,而不在同一位置出峰。即基团得吸收不就是固定在某一个频率上,而在一定范围内波动。如:C-H得伸缩振动频率受到与这个碳原子邻接方式得影响 C-C-H:3000－2850cm-1 C=C-H: 3100－3000cm-1 C≡C-H: 3300 cm-1附近外部条件对吸收得影响有:物态效应、晶体状态与溶剂效应。主要讨论分子结构得影响因素有以下7个方面:(1) 诱导效应(I效应) 分子内某个基团邻近带有不同电负性得取代基时,由于诱导效应引起分子中电子云分布得变化,从而引起键力常数得改变,使基团吸收频率变化。 吸电子基团(－I效应)使邻近基团吸收波数升高(吸－高) 给电子基团(＋I效应) 使邻近基团吸收波数降低(给－低)如:化合物 (υC=O/cm-1) CH3-CO-CH3 CH2Cl-CO-CH3 1715 1724 Cl-CO-CH3 Cl-CO-Cl F-CO-F 1806 1828 1928 相同得吸电子取代基越多 波数升高越多 取代基吸电子性(电负性)越强 波数升高越多(2) 共轭效应(C效应) 在有不饱与键存在得化合物,共轭体系经常会影响基团吸收频率。共轭体系有 “π-π”共轭与“p-π”共轭。基团与给电子基团共轭,使基团得吸收频率降低 如:化合物 υC=O/cm-1 CH3-CO-CH3 1715 CH3-CH=CH-CO-CH3 1677 Ph-CO-Ph 1665(3) 振动偶合与费米(Feimi)共振 如果一个分子内邻近得两个基团位置很靠近,她们得振动频率几乎相同,并有相同得对称性,就会偶合产生两个吸收带,这叫振动偶合。在许多化合物中都可以发生这种现象。(6种情况)一个碳原子上含有两个或三个甲基,则在1385－1350cm-1出现两个吸收带。酸酐上两个羰基互相偶合产生两个吸收带表 酸酐得υC=O