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3-1. 物质的体积膨胀系数 和等温压缩系数 的定义分别为: , 。试导出服从Vander
Waals状态方程的 和 的表达式。
解:Van der waals 方程
由Z=f(x,y)的性质 得
又
所以
故
3-2. 某理想气体借活塞之助装于钢瓶中,压力为34.45MPa ,温度为93℃ ,反抗一恒定的外压力3.45 MPa
而等温膨胀,直到两倍于其初始容积为止,试计算此过程之 、 、 、 、 、 、
、Q和W。
解:理想气体等温过程, =0、 =0
∴ Q=-W =2109.2 J/mol
∴ W=-2109.2 J/mol
又 理想气体等温膨胀过程dT=0、
∴
∴ =5.763J/(mol·K)
=-366×5.763=-2109.26 J/(mol·K)
=-2109.26 J/(mol·K)
=-2109.26 J/(mol·K)
=2109.2 J/mol
3-3. 试求算1kmol氮气在压力为10.13MPa、温度为773K下的内能、焓、熵、 、 和自由焓之值。假设
氮气服从理想气体定律。已知:
(1)在0.1013 MPa时氮的 与温度的关系为 ;
(2)假定在0℃及0.1013 MPa时氮的焓为零;
(3)在298K及0.1013 MPa时氮的熵为191.76J/(mol·K)。
3-4. 设氯在27℃、0.1 MPa下的焓、熵值为零,试求227℃、10 MPa下氯的焓、熵值。已知氯在理想气体
状态下的定压摩尔热容为
解:分析热力学过程
R R
-H1 H2
R R
-S1 S2
查附录二得氯的临界参数为:T =417K、P =7.701MPa、ω=0.073
c c
∴(1)300K、0.1MPa的真实气体转换为理想气体的剩余焓和剩余熵
T = T / T =300/417=0.719 P = P / P =0.1/7.701=0.013—利用普维法计算
r 1 c r 1 c
又
代入数据计算得 =-91.41J/mol、 =-0.2037 J/( mol ·K)
(2)理想气体由300K、0.1MPa到500K、10MPa过程的焓变和熵变
=7.02kJ/mol
=-20.39 J/( mol ·K)
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