氧化还原滴定法思考题.docxVIP

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滴定过程需要一个定量进行的反应,此反应必须能完全进行,且速率要快,也就是平衡常数、速率常数都要较大。而且反应还不能有干扰测量的副产物,副反应更是不允许的。在两种溶液的滴定中,已知浓度的溶液装在滴定管里,未知浓度的溶液装在下方的锥形瓶里。通常把已知浓度的溶液叫做标准溶液,它的浓度是与不易变质的固体基准试剂滴定而测得的。

----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 氧化还原滴定法思考题 氧化还原滴定法思考题 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 氧化还原滴定法 思考题 1.何谓条件电位?它与标准电位有什么关系?为什么实际工作中应采用条件电位? 答:(1)条件电位是指在一定条件下,当氧化形和还原形的分析浓度均为 1mol/L或它们的浓度比为 1 时的实际电位。 0.059 ? ? (2)它与标准电位的关系是:? 0 ? ? 0 ? log ox Re d n ? ? Re d OX (3)因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响,应用条件 电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力,正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。 2.为什么说两个电对的电位差大于 0.4V,反应能定量地进行完全? 答:因为对滴定反应一般要求完成程度达 99.9%以上, 则 K ? 106 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 又因:? 0 ? ? 0 ? 0.059 log K ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 1 2 n 对n ? m ? 1型的反应: ? 0 ? ? 0 ? 0059 ? 6 ? 035V 1 2 0.059 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 对n ? m ? 1型的反应: ? 0 ? ? 0 ? 3(m ? n) ? 0.35V ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 1 2 m n 因此,一般认为两电对的条件电位差大于0.4V,反应能定量进行完全。 3.是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析?为什么? 答:能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析,因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 (1)反应具有确定的计量关系。 (2)反应必须定量的进行完全,通常要求达到 99.9%以上。 (3)反应速度要快。 (4)有比较简便、可靠的方法确定终点。 4.为什么氧化还原滴定中,可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位? 答:因为氧化还原滴定过程中,随着滴定剂的加入,溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化,在任一平衡点时两电对的电位相等,所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5.氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围?如何确定化学计量点的电位?滴定曲线在计量点附近是否总是对称的? 答:滴定突跃范围可用下式估计: 3 ? 0.059 3 ? 0.059 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- ? 0 ? 2 ? ? 0 ? m 1 ? n n? ‘0 1 1  ? m? 0’ 2 2 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 化学计量点的电位: ? 等 m ? n ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 对n ? m ? 1型的反应,滴定曲线在 计量点附近是对称的。对n ? m型的反应,滴定曲线在 计量点附近是不对称的 。 6.如何确定氧化还原指示剂的变色范围?如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V,计算它 的变色范围。 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 0.059 0.059 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 答:1)指示剂的变色范围是:? 0 ? In ? ? 0 ? n In  n 0.059 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 2)当Φ 0’=0.85V 时,指示剂的变色范围是 0.085± n 。 7.氧化还原滴定法中选择指示剂的原则与酸碱滴定法有何异同? 答:氧化还原指示剂的选择原则是指示剂变色电位范围应在滴定突跃范围之内。 ----------宋停云与您分享----------- -

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