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----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 沉淀滴定法教学 沉淀滴定法教学2 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 第六章 沉淀滴定法 第一节 概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然沉淀反应很多， 但由于条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多。能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件： 生成的沉淀溶解度必须很小，组成恒定。 沉淀反应迅速，定量地完成。 有确定滴定终点的简单方法。 因此许多沉淀反应不能完全符合要求。目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐沉淀为基础的沉淀滴定法, 例如 Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓ Ag+ + SCN-＝ AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN- 等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如 666、二氯酚等有机药物的测定。 根据滴定的方式不同，银量法又可分为直接滴定法和返滴定法两类。一、直接滴定法 是用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如，在中性溶液中测定 C1- 或 Br-时，用 K2CrO4 作指示剂，用 AgNO3 标准溶液直接滴定溶液中的 C1-或 Br-。根据 AgNO3 标准溶液所用的体积及样品的质量，即可计算 C1-或 Br-的百分含量。 二、返滴定法（或称间接滴定法） 在被测定物质的溶液中，加入一定体积的过量的沉淀剂标准溶液，再用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂。例如，在酸性溶液中测定 C1-时，先将过量的 AgNO3 标准溶液，加入到被测-溶液中，再以铁铵矾作指示剂，用 KSCN 标准溶液滴定剩余的 AgNO3。根据 AgNO3 和 KSCN 两种标准溶液所用的体积及样品的质量，即可计算氯的百分含量。 银量法主要用于化学工业如烧碱厂食盐水的测定，电解液中 C1-的测定，以及一些含卤素的有机化合物的测定。在环境检测、农药检验、化学工业及冶金工业等方面具有重要的意义。 根据确定滴定终点采用的指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 第二节 莫尔法 一、基本原理 以 K2CrO4 为指示剂的银量法叫莫尔法。 例如，以 K2CrO4 作指示剂，在中性或弱碱性溶液中用 AgNO3 标准溶液可以直接滴定 Cl-离子。滴定反应为： Ag+＋Cl－===AgCl↓(白色) KSP ==1.8×10-10 2Ag+＋CrO42－===Ag2CrO4↓(砖红色) KSP ==1.2×10-12 根据分步沉淀的原理，由于 AgCl 的溶解度（1.3×10-5mol·L—1）小于 Ag2CrO4的溶解度（7.9×10-5mol·L—1），因此在含有 Cl-和 CrO42-的溶液中，用 AgNO3 标准溶液进行滴定，AgCl 首先沉淀出来，当滴定到化学计量点附近时，溶液中Cl- 浓度越来越小，Ag+浓度越来越大，直至[Ag+]2[CrO42-]＞Ksp（Ag2CrO4）时，立即生成砖红色的 Ag2CrO4 沉淀，以此指示滴定终点。 用一计算说明： 设 Cl－浓度为 0.10mol·L—1，CrO42－的浓度为 0.010mol·L—1，则生成 AgCl 沉淀时 Ag+浓度为： ? ? Ksp?(Ag?Cl) 1.8 ?10?10 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- Ag ? ? ? ? 1.8 ?10?9 mol ? L?1 Cl ?1 0.10 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 生成 Ag2CrO4 沉淀时 Ag+的浓度为： ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- [Ag ? ] ?  Ksp(Ag CrO )?CrO 2?2?41.2 ?10 ?120.010? ? 1.0 Ksp(Ag CrO ) ? CrO 2? 2 ? 4 1.2 ?10 ?12 0.010 4 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 当有 Ag2CrO4 沉淀生成时： Cl ?? ? ? 1.8 ?10?5 mol ? L?1 Cl ? ? ? ? 1.8 ?10?5 mol ? L?1 Ag ? 1.