费休氏水分测定法.docxVIP

----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 费休氏水分测定法 费休氏水分测定法 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 费休氏水分测定法 简述 费休氏水分测定法是利用碘在吡啶和甲醇溶液中氧化二氧化硫时需要定量的水参加反应的原理来测定样品中的水分含量，本法可适用任何可溶解于费休氏试液但不与费休氏试液起化学反应的药品的水分测定，故对遇热易破坏的样品仍能用本法测定。 基本反应为 I ＋SO ＋H O→2HI＋SO - 2 2 2 3 上述反应是可逆的，但有吡啶存在时，无水吡啶能定量地吸收 HI 和 SO -，生成氢碘酸吡啶和亚硫酸吡啶。 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 3 C H N·I ＋C H N·SO ＋C H N＋H O→2C H N·HI＋C H N·SO 亚硫酸 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 5 5 2 5 5 2 5 5 2 5 5 5 5 3 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 吡啶亦不稳定，能与水发生副反应，消耗一部分水，因而干扰测定。 C H N·SO ＋H O→C H NHSO H 5 5 3 2 5 5 4 加入无水甲醇可使亚硫酸吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶，避免了上述副反应的发生。 C H N·SO ＋CH OH→C H NHSO CH 5 5 3 3 5 5 4 3 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 滴定的总反应为 C H N · I ＋ C H N · SO ＋ C H N ＋ CH OH ＋ ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 5 5 2 5 5 2 5 5 3 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- H O→2C H N·HI＋C H N HSO CH …………（1） ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 2 5 5 5 5 4 3 由上式可知，吡啶与甲醇不仅作为溶剂，而且参与滴定反应，此外，吡啶还可以与二氧化硫结合降低其蒸气压，使其在溶液中保持比较稳定的浓度。 容量滴定法 根据碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能与水起定量反应的原 理；由滴定溶液颜色变化（由淡黄色变为红棕色）或用永停滴定法指示终点；利用纯水首先标定出每 1ml 费休氏试液相当于水的重量 （mg）；再根据样品与费休氏试液的反应计算出样品中的水分含量。 库仑滴定法 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 与容量滴定法相同，库仑滴定法也是根据碘和二氧化硫在吡啶 （有些型号仪器改用无臭味的有机胺代替吡啶）和甲醇溶液中能与水起定量反应的原理来进行测定的。 与容量滴定法不同，在库仑滴定法中，碘是由含碘化物的电解液 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 在电解池阳极电解发生碘。2I-→I ＋2e-…………（2） 2 ----------宋停云与您分享----------- ----------宋停云与您分享----------- 只要滴定池中存在水，发生的碘就会按反应（1）进行反应。当所有的水都反应完毕，阳极电解液中会剩余少许过量的碘。此时，双铂电极就能检测出过量的碘，并停止产生碘，根据法拉第定理，产生碘的数量与流过的电流和时间成正比，在反应（1）中，碘和水以 1:1 反应。1 摩尔水（18.0g）对应于 2×96487 库仑，也就是说，每毫克水会消耗掉 10.72 库仑的电量，当电源固定时，根据电解至终点的时间即可计算出水分含量，本法尤其适合于药品中微量水分（0.0001～ 0.1%）的测定，并具有很高的精确度。而且含水量是根据电解电流和电解时间计算，只须加入供试品前，先将电解液通电流电解至碘刚生成少许，停止电解，再加入供试品继续电解即可，不需用标准水标定滴定液。 用库仑滴定法测完水分的操作，见各仪器的操作规程。以下仅介绍容量滴定法的操作规程。 仪器与用具 实验条件