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第一章应用化学反应动力学及反应器设计基础
一、思虑题
1、间歇系统与连续系统中,反应速率的定义式有何异同?
2、反应系统中反应速率与化学计量系数有何关系?
3、反应速率能够用浓度ci、分压pi或摩尔分率yi来表述,相应的速率常数kc、kp、ky之间有何关系?
4、温度增添,反应速率常数必定增添,对否?
5、空速的定义是什么?它的大小反应了反应器的什么能力?
6、转变率的定义是什么?在复杂反应系统中,它能否能起到在简单反应系统中所起到的作用?
7、化学反应中哪一种吸附起主要作用?
8、惰性物质不参加反应,因此对吸附、脱附无任何影响,对否?
9、吸附或脱附为控制步骤时,要点组分A的分压有何特色,非要点组分的分压有何特色?
10、表面反应为控制步骤时,反应物、生成物的分压有何特色?
11、表达反应系统体积变化的参数是什么?
12、方程式中反应前后摩尔数的变化能否表示反应体积的变化?
第二章气-固相催化反应本证及宏观动力学
一、思虑题
1、关于球形催化剂,西勒模数(Thiele)越大,则催化剂的内扩散有效因子如何变化?
2、假如在某催化剂上测得的反应速率为r,而内扩散有效因子为0.8,则此反应速率能否为本征反应速率?
3、关于气—固相反应,什么状况下,能够不考虑分子扩散的影响?
4、关于球型催化剂粒子,西勒模数的定义式是什么?
5、本征化学反应速度在内外扩散阻力完整除去的状况下与宏观化学反应速度有何关系?
6、孔构造对内扩散有无影响?
7、在气体的扩散过程中,假如催化剂的孔径远远小于分子的均匀自由程时,能够不考虑哪一种扩散?
8、关于气-固相反应,假如本征动力学方程式为r,催化剂的内扩散有效因子为ζ,则宏观动力学方程式应如何表示?
二、计算题
k1
1、某可逆反应:ABCD,其均匀表面吸附机理的动力学方程式为:
2
rA
kPABP
PCPDK
2
2
1bAAPbCPC
1bBBP
bDPD
试写出反应机理及控制步骤,并证明之。
〖解〗
A
21
2A1
1
2
B
2
2
2B1
2
2
2A1
1
2B12
C
2D11
2(控制步骤)
2
2
C2
C
2
D1
D
1
2
2
k2CDV1V2
rAk1AB
1
,
1
V1
V2
bDPD
1bAPA
bCPC
1bBPB
1
bAPA
,
A
bAPA
1
bCPC
bBPB
,
B
bBPB
1
bDPD
bCPC
C
bAPA
bCPC
1
D
bDPD
bBPB
bDPD
1
rA
k(PAPB
PCPD
K)
bCPC)
2(1
bBPBbDPD)2
(1bAPA
k1
C的均匀表面吸附机理动力学方程式为:
2、某可逆反应:AB
k2
k
PAPBPC
K
rA
bPCC1bPBB
1bPAA
试写出反应机理及控制步骤,并证明之。
〖解〗
A212A1
1,B2B2
2
A11B
2
C
2
1
C12(控制步骤)
C1,rAk1ABk2CV2
1
,
1
,
V2
1bBPB
V1
1bAPA
bCPC
bAPA
A
1
bAPAbCPC
B
bBPB,C
bCPC
1bBPB
1bAPAbCPC
rA
k(PAPB
PC/K)
(1
bBPB)(1
bAPAbCPC)
3、某可逆反应:A
B
k1
CD,其均匀表面吸附的机理动力学方程式为:
k2
kPPPPK
ABCD
rA
1bP1bPbP
AABBDD
试写出反应机理及控制步骤,并证明之。
〖解〗
2
A
2
1
2A1
1
2
B
2
2
2B1
2
2
A1
1
B12
D2
C
2
2
D
2
D
2
rA
k1AB
k2PCDV1
V1
1
,V2
1
bAPA
1
bAPA
,B
A
1
bAPA
1
rA
k(
PAPB
PCPD
(1
bAPA)(1
bBPB
k1
1(控制步骤)
1
bBPB
bDPD
bBPB
,D
bDPD
bBPB
1bBPBbDPD
bDPD
K)
bDPD)
4、某可逆反应:ABRS的均匀表面吸附机理动力学方程式为:
2
k(PAPB
PSPR/K)
rA
2(1bBPB
bRPR)
(1bAPAbSPS)
试写出反应机理及控制步骤,并证明之。
〖解〗
2
B
2A11
2
2B2
2A1
1
B
2
S1
R12
1(控制步骤)
2
2
S1
S
1
2R1
2
R
22
2
2
k2SRV1
rAk1AB
V1
1
,
V2
1
bBPB
1bAPA
bSPS
1bRPR
A
bAPA
,
S
bSPS
bSPS
1bAPA
bSPS
1bAPA
B
bBPB
,
R
bRPR
bBPB
1bRPR
bBPB
1bRPR
rA
k(PAPB
PS
PRK)
bAPA
bSPS)2(1
bRPR
bBPB)
(1
3
C4H8
k1
C4
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