核磁共振谱 红外光谱 质谱.pptVIP

1 2 1，1-二氯乙烷 第六十二页，共一百一十四页，2022年，8月28日 a. 氢核a的共振吸收峰受氢核b影响发生裂分的情况： 氢核a除受到外加磁场、 氢核a周围电子的屏蔽效应外，还受到相邻C1上的氢核b自旋产生的磁场的影响。 若没有Hb， Ha在外加磁场强度H时发生自旋反转。 若有Hb时， Hb的磁矩可与外加磁场同向平行或反向平行，这两种机会相等。 当Hb的磁矩与外加磁场同向平行时， Ha周围的磁场强度略大于外加磁场，因此在扫场时，外加磁场强度略小于H时， Ha发生自旋反转，在谱图上得到一个吸收峰。 第六十三页，共一百一十四页，2022年，8月28日 当Hb的磁矩与外加磁场反向平行时， Ha周围的磁场强度略小于外加磁场，因此在扫场时，外加磁场强度略大于H时， Ha发生自旋反转，在谱图上得到一个吸收峰。 这两个峰的面积比为1:1， Ha的化学位移按两个峰的中点计算。 氢核a被氢核b裂分 1个Hb自旋存在两种组合 第六十四页，共一百一十四页，2022年，8月28日 b. 氢核b 的共振吸收峰受氢核a影响发生裂分的情况： 若没有Ha， Hb 在外加磁场强度H′时发生自旋反转。 若有Ha 时， Ha 的磁矩可与外加磁场同向平行或反向平行，3个Ha的自旋存在4种组合方式： ① 3个Ha的磁矩都与外加磁场同向平行。 ② 3个Ha的磁矩都与外加磁场反向平行。 ③ 2个Ha的磁矩与外加磁场同向平行，1个Ha的磁矩都与外加磁场反向平行。 ④ 2个Ha的磁矩与外加磁场反向平行，1个Ha的磁矩都与外加磁场同向平行。 相邻的Hb受它们的影响分裂为4重峰。 第六十五页，共一百一十四页，2022年，8月28日 氢核b 被氢核a裂分 1个氢核a自旋存在2种组合 3个氢核a自旋存在4种组合 把分子中位置相近的质子之间自旋的相互影响称为自旋-自旋偶合。 自旋-自旋偶合： 注意：在核磁共振中，一般相邻碳上的不同种的氢才可发生偶合，相间碳上的氢不发生偶合，同种相邻氢也不发生偶合。 第六十六页，共一百一十四页，2022年，8月28日 第六十七页，共一百一十四页，2022年，8月28日 例： 分子中有三种氢 (单峰, 9H) (四重峰, 2H) (三重峰, 3H) ( s , 9H) ( q , 2H) ( t , 3H) 例： (三重峰, 6H) ( t , 6H) (多重峰, 4H) ( m , 4H) (三重峰, 4H) ( t , 4H) 第六十八页，共一百一十四页，2022年，8月28日 s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 单峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 宽峰 注意： 分裂峰的相对强度 分裂的一组峰中各峰相对强度也有一定规律。 它们的峰面积比一般等于二项式(a+b)m的展开式各系数之比，m=分裂峰数–1 第六十九页，共一百一十四页，2022年，8月28日 分裂峰数 分裂峰的相对强度 1 (a+b)0 1 2 (a+b)1 1︰1 3 (a+b)2 1︰2︰1 4 (a+b)3 1︰3︰3︰1 5 (a+b)4 1︰4︰6︰4︰1 6 (a+b)5 1︰5︰10︰10︰5︰1 1HNMR谱图分析 例1：某化合物A分子式为C8H10， 1HNMR为： δH 1.2 ( t ,3H ) 2.6 ( q ,2H ) 7.1 ( b ,5H )ppm 推测A的结构。 第七十页，共一百一十四页，2022年，8月28日 解：由分子式计算不饱和度为4 1.2 ( t ,3H ) CH3 相邻的基团为CH2 2.6 ( q ,2H ) CH2 相邻的基团为CH3 可能有苯环 7.1 ( b ,5H ) 苯环上的5个H A结构为： 例2：某化合物A分子式为C6H14， 1HNMR为： δH 0.8 ( d ,12H ) 1.4 ( h ,2H ) ppm 推测A的结构。 第七十一页，共一百一十四页，2022年，8月28日 解：由分子式计算不饱和度为0 0.8 (d ,12H ) 每个碳上最多连3个H, 12个H可能是4个CH3 1.4 ( h ,2H ) 相邻的基团为CH 可能为两个 A结构为： 第七十二页，共一百一十四页，2022年，8月28日 例3：有一化合物分子式为C9H12O， 1HNMR为： 推测结构。 δH 1.2 ( t ,3H ) 3.4 ( q ,2H ) 4.3 ( s ,2H ) ppm 7.2 ( b ,5H ) 答： 第七十三页，共一百一十四页，2022年，8月28日 核磁共振谱例 第七十四页，共一百一十四页，2022年，8月28日 1,1-二氯乙烷的1HNMR谱 第七十五页，共一百一十四页，2022年，8月28日 溴