核磁共振谱和质谱简介.pptVIP

第三十一页，共六十二页，2022年，8月28日 如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 ICH2-CH2-CH3 第三十二页，共六十二页，2022年，8月28日 2. 用分岔法分析质子偶合—裂分 例：CH3CHO a b 第三十三页，共六十二页，2022年，8月28日 八. 1HNM应用 例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测该化合物结构。 a: ? 7.2( 5 H , s ) b: ? 4.3( 2 H , s ) c: ? 3.4( 2 H , q ) d: ? 1.2( 3 H , t ) C9H12O 第三十四页，共六十二页，2022年，8月28日 某化合物其核磁共振谱如下，试指出各峰的归属。 a b d c 第三十五页，共六十二页，2022年，8月28日 例：已知某化合物分子式C8H9Br，其 1HNMR图谱如下，试求其结构。 a b c 第三十六页，共六十二页，2022年，8月28日 例：已知某化合物分子式C7H16O3，其 1HNMR图谱如下，试求其结构。 第三十七页，共六十二页，2022年，8月28日 第三节 质谱（MS）简介 一. 质谱分析的基本原理和质谱仪 产生离子的方法：电子轰击(EI)、化学电离(CI)等。电子轰击离子化法是有机化合物电离的常规方法。化学电离法可得到丰度较高的分子离子或准分子离子峰。 1. 基本原理(EI法) 第三十八页，共六十二页，2022年，8月28日 第三十九页，共六十二页，2022年，8月28日 2. 质谱仪 1）离子源 2）质量分析系统 3）离子收集，检定系统。 二. 质谱图 横坐标：m/e (质荷比) ; 纵坐标：相对强度 最强的峰为基峰，规定其强度为100%. 峰的强度与该离子出现的几率有关。丰度最高的阳离子是最稳定的阳离子。 第四十页，共六十二页，2022年，8月28日 大多数阳离子带电荷+1，故其峰的m/e值为阳离子的质量;m/e值最大的是母体分子的分子量. (除非母体离子发生裂解等)。 [质谱表] 三. 离子的主要类型、形成及其应用 1. 分子离子 化合物分子通过某种电离方式，失去一个外层电子而形成的带正电荷的离子。 第四十一页，共六十二页，2022年，8月28日 对于一般有机物电子失去的程度： n ? ? 失去一个n电子形成的分子离子： 失去一个?电子形成的分子离子： 失去一个?电子形成的分子离子： 当正电荷位置不确定时用 表示。 分子离子峰主要用于分子量的测定。 第四十二页，共六十二页，2022年，8月28日 [氮规则] 当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时，分子量应为偶数；当分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数。 试判断 下列化合物的分子离子峰的质荷比是偶数还是奇数？ 第四十三页，共六十二页，2022年，8月28日 2. 同位素离子 含有同位素的离子称同位素离子。 同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右侧附近，m/e用M+1，M+2等表示。 第四十四页，共六十二页，2022年，8月28日 关于核磁共振谱和质谱简介 第一页，共六十二页，2022年，8月28日 核磁共振谱(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy，NMR) 质谱(Mass Spectroscopy，MS) 第二页，共六十二页，2022年，8月28日 第一节 电磁波谱的一般概念 波长λ：一个完整波的长度，单位多数用nm；频率υ：每秒钟光波的振动次数，单位为Hz； 光速с：光波的传播速度，单位为3×1010cm/s. 关系式为： υ=с/λ 波数：频率的另外一种表示方法，意为在1cm长 度内波的数目，单位为：cm-1 例如400nm的光的频率为1/400×10-7=25000 cm-1 第三页，共六十二页，2022年，8月28日 光波的能量：ΔΕ=?υ ?为planck常数 意为光波的频率越大，其能量也越大。 物质分子的某一能级是固定的，其值为ΔΕ，根据ΔΕ=?υ ，该分子将能吸收频率为υ的光波，从基态发生能级跃迁，跃迁到激发态。当一定波长的光辐射该物质后，其中频率为υ的光波被分子吸收，出现分子吸收光谱。 物质分子的能级是多种多样的，根据其能级的大小可以分为电子光谱、振动光谱和转动光谱三类。 第四页，共六十二页，2022年，8月28日 当分子吸收能量较低的长波