《无机化学》课件-154_第17章氮族元素.pptxVIP

第 17 章氮族元素氮族元素包括氮（ 17.1 氮 族 元 素 概 述N ）、磷（ P ）、砷（ As ）、锑（ Sb ）、铋（ Bi ）五种元素。其中，氮和磷是非金属元素，砷和锑是准金属元素，铋是金属元素。氮族元素的 价 层电子构型是ns 2 np 3 ，与同周期前后两族 元素相比，其第一电离能大，电子亲合能小。因此，氮族元素要获得三个电子形成-3 价 离子较困难 ，只 有 电 负 性 较 大 的 N 、 P 能 形 成 极 少 数 的 离 子 型 化 合 物 ， 如Li 3 N ， Mg 3 N 2 ， Na 3 P ， Ca 3 P 2 等，而且，因N 3- ， P 3- 的半径大，容易变形，遇水强烈水解生成 NH 3 和 PH 3 。在氮族元素中，第一电离能、 电负性随原子序数的增加而减小 ； 非金属性随之减弱。但由于第二周期的氮内层电子数少（只有1s 2 ），原子半径小， 价 电子层 中 没有可用于成键的d 轨道，所以，其性质与同族其他元素 的性质 有显著差异。从第四周期开始，因惰性电子对 效应的增强，元素的+V氧 化 态 ， 稳 定 性 减 弱 ， +III 氧 化 态 ， 稳 定 性 增 强 。 氮 元素 在地壳中绝大部分以游离态存在于大气中。在自然界中，南美洲的智 利 硝 石 （ NaNO 3 ） 是 最 大 的 硝 酸 盐 矿 ， 动 植 物 体 内 也 含 有 一 定 量 的 化 合 态 氮 。化 合态存在于磷酸盐矿石中，另外动植物体内也存在着 磷在地壳中主要以化合态的磷。砷、锑、铋在自然界主要以硫化物 矿存在，如雌黄 As 2 S 3 ，雄黄 As 4 S 4 ， 砷硫铁 矿 FeAsS ， 辉 锑 矿 Sb 3 S 3 ， 辉 铋 矿 Bi 3 S 3 等 。 17.2 氮 族 元 素 的 单 质17.2.1 氮N 原 子 的 价 电 子 构 型 为 2s 2 2p 3 ， 在 N 2 形 成 时 ， 两 个 氮 原 子 之 间 形 成 1 个?键和 2 个 π 键，结构式表示为:NN: 。 N 2 的性质是 很 稳定的。实验证明：加 热 至 3000 ℃ 时 只 有 0.1% 的 N 2 解 离 ， 因 此 ， N 2 经 常 被 用 作 保 护 气 体 。 在一般情况下， N 2 的化学性质稳定，不易于与其他物质发生反应，但常温下可与金属锂 直 接反应生成 Li 3 N ，高温时能和Mg 、 Ca 、 Ba 、 Sr 、 Al 、 B 、 Si 等化合生成氮化物。 高温下， N 2 能与 H 2 、 O 2 直接化合，这是合成氮肥的重要途径，据估计每年由雷电合成 的 氮化合物在4~5 亿吨，而人工合成的氮肥仅约1 亿吨，所以，植物生长所需的氮主要源于大自然的贡献。 工业生产大量的氮气一般是以空气为原料，通过分馏液态空气而得到（N 2沸点 77K ， O 2 沸点 90K ），其纯度为 99% 。常以 15.2MPa （ 150atm ）压力装入钢1 瓶，压缩成液氮存于液氮瓶中备用。17.2.2磷 磷有多种同素异形体，常见的有白磷，红磷和黑磷三种，因白磷见光逐渐变为黄色，所以又叫黄磷。白磷为无色 透 明 晶 体， 剧毒 ，至 死 量为0.1g ，不 溶 于水，易 溶 于 CS 2 中。红磷 为 暗 红 色 固 体 ， 无 毒 ， 不 溶 于 水 、 碱 和 CS 2 中 。 黑 磷 是 以 白 磷 为 原 料 在 220 ℃ ， 1.216×10 9 Pa 下 制 成 的 ， 其 结 构 和 石 墨 相 似 ， 不 溶 于 有 机 溶 剂 。 常温下，红磷的化学性质比较稳定，白磷 却 有很高的化学 活 性，在空气中 燃烧 生成 P 4 O 6 和 P 4 O 10 ，氧气 充 分时，生成物以P 4 O 10 为主。磷 与 卤 素 、 硫 都 能直接化合，生成相应的化合物。 白磷和 碱 作用，发生 歧 化反应，生成 膦 和 次 磷酸盐P 4 ? 3NaOH ? 3H 2 OPH 3 ? 3NaH 2 PO 2白 磷 能 将 Au 、 Ag 、 Cu 等 从 它 的 盐 溶 液 中 还 原 出 来 。 如11P ? 15CuSO 4 ? 24H 2 O△5Cu 3 P ? 5H 3 PO 4 ? 15H 2 SO 4△5Cu ? 2H 3 PO 4 ? 5H 2 SO 42P ? 5CuSO 4 ? 8H 2 O 磷 还 能与氧化性酸反应P ? 5HNO 3H 3 PO 4 ? 5NO 2 (