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会计学1 概 述 1 定义：有机物分子中O、N、C原子上导入酰基的反应2 分类： 根据接受酰基原子的不同可分为： 氧酰化、氮酰化、碳酰化3 意义：药物本身有酰基；合成手段 第1页/共83页 常用的酰化试剂常用的酰化试剂第2页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应 是一类形成羧酸酯的反应 是羧酸的酯化反应 是羧酸衍生物的醇解反应第3页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂1) 羧酸为酰化剂 提高收率: 加快反应速率:(1)提高温度 (2)催化剂(降低活化能)(1)增加反应物浓度 (2)不断蒸出反应产物之一 (3)添加脱水剂或分子筛除水。（无水 CuSO4，无水AI2(SO4)3，(CF3CO)2O，DCC。）第4页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂醇的结构对酰化反应的影响立体影响因素:伯醇＞仲醇＞叔醇羧酸的结构R: R带吸电子基团 利于进行反应；R带给电子不利于反应 R的体积若庞大，则亲核试剂对羰基的进攻有位阻，不利于反应进行第5页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂催化剂(1)质子酸催化法: 浓硫酸,氯化氢气体,磺酸等(2)Lewis酸催化法: (AlCl3, SnCl4,FeCl3,等) 第6页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂例第7页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂(4) DCC 二环己基碳二亚胺第8页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂第9页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂例： 第10页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂（5）偶氮二羧酸二乙酯法（活化醇制备羧酸酯）第11页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂例：镇痛药盐酸呱替啶的合成例：局部麻醉药盐酸普鲁卡因的合成 第12页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 2)羧酸酯为酰化剂 酸催化机理：碱催化机理：第13页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 例：酯交换完成某些特殊的合成第14页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 例：局麻药丁卡因 第15页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 例：抗胆碱药溴美喷酯（宁胃适）的合成 第16页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 例：抗胆碱药格隆溴胺（胃长宁）的合成 第17页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂活性酯的应用 ⑴羧酸硫醇酯 第18页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 活性酯的应用 ⑴羧酸硫醇酯 第19页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 ②羧酸吡啶酯第20页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 ③羧酸三硝基苯酯 第21页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 ④羧酸异丙酯（适用于立体障碍大的羧酸） 书上例子 第22页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂第23页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂 ① H+ 催化② Lewis酸催化 第24页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂 ③碱催化: 无机碱：（Na2CO3、NaHCO3、 NaOH) 去酸剂 有机碱：吡啶， Et3N 第25页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂 混合酸酐的应用 ①羧酸-三氟乙酸混合酸酐（适用于立体位组较大的羧酸的酯化） 第26页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂 混合酸酐的应用 ①羧酸-三氟乙酸混合酸酐（适用于立体位组较大的羧酸的酯化）例 第27页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂 混合酸酐的应用 ②羧酸-磺酸混合酸酐 ③羧酸-多取代苯甲酸混合酸酐 第28页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化3）酸酐为酰化剂 混合酸酐的应用 其它 第29页/共83页 第一节 氧原子的酰化反应一