药学物化课件—电动势测定的应用.pptVIP

第十二节.电动势测定的应用 电池电动势的测定有着极其广泛的应用，可根据电池电动势计算化学反应的热力学可能进行的方向；由可逆电池的电动势计算化学反应的热力学函数；还可以利用电池电动势测定的方法解决实际工作中的许多问题。 一、判断化学反应的方向 电极电势的高低，表征参加电极反应物质 得失电子能力的大小，电极电势越低，越 易失去电子 ，发生氧化反应；反之，电极 电势越高，则越易得到电子，发生还原反 应。因此，可以根据有关电极电势的数据 来判断化学反应的方向。 两电极的 值相差较大时，以E0值来判断化学反应的方向。 2.两电极的 值相差不大时，以E值来判断化学反应的方向。 根据 DrGm=-zEF 自 发 电 池 ： 则 DrGm0，E0 非自发电池： 则 DrGm0， E0 二、求氧化还原反应的标准平衡常数K0 在电池反应中，若各反应物质均处于标准 状态，则根据电池的标准电动势E0与电池 反应ΔrGm0的关系，有 只要查表得到标准电极电势的数据，就可 求出标准电池电动势E0 ，再由上式即可计 算反应的标准平衡常数K0 。 三、求难溶盐的活度积 难溶盐的活度积也称溶度积，用KSP表示，其实质就是难溶盐的溶解平衡常数。如将难溶盐的溶解反应作为一个电池反应，将该反应设计成一个电池，则可利用两电极的标准电势来求其KSP 。 四、测定溶液的PH值 电池电动势测定的一个重要应用是利用可 逆电池电动势来求离子的活度，最常用的 是测定溶液的PH值。 PH值的定义： 用电势法测定溶液的pH值，组成电池时，必须有一个电极电势已知的参比电极（如甘汞电极），另一个是必须对H+可逆的指示电极。常用的指示电极有三种：氢电极、醌一氢醌电极和玻璃电极。 Ag|AgCl(s)|HCl(0.1m)|玻璃膜|待测溶液a(H+)‖ 甘汞电极 298.15K时: 例如，常用玻璃电极与甘汞电极组成电池，测定溶液的pH值其电池组成如下： 五、测定电池的标准电动势及离子平均活度系数 和m已知，测定E，可求出g±。 上式左边的数据可由实验测得，右边的E0为常数，lg 则随浓度变化。根据Debye·Huckel极限公式，对1-1价型电解质,已知在稀溶液范围内，由于 lg 与√m 之间呈直线关系，所以： E+0.1183lg(m/m0)也与√m 呈直线关系(见下图5-22)。 当浓度极稀时， = 1，lg = 0。若以 E+0.1183lg(m/m0)对√m 作图，将直线外推到m＝0，所得截距即为E0值，把E0代入式(5．51)，还可同时计算不同浓度的 HCl溶液的  在298.15K时上式可写成： E+0.1183lg(m/m0)=E0-0.1183lg 六、电势滴定 在滴定分析中，用电池电动势的突变来指 示终点称为电势滴定法。可用于酸碱中 和、沉淀生成、氧化还原等各类滴定反应 其基本原理是，把含有待分析的离子溶液 作为电池液，用一个对该种离子可逆的电 极与参比电极组成电池。在滴定过程中， 被滴定的离子的含量随着试剂的加入而不 断变化，记录电池电动势的为变化，在接 近终点时，电池电动势会发生突变（见下图）。