《无机化学》课件-198_实验十五电解法制备过二硫酸钾.pptxVIP

实验十五电解法制备过二硫酸钾一、目的要求1 ．了解电化合成的基本原理、特点以及影响电流效率的主要因素。2 ．掌握阳极氧化制备含氧酸盐的方法和技能。二、原理 本实验采用电解 KHSO 4 水溶液（或 H 2 SO 4 和 K 2 SO 4 水溶液）的方法制备 K 2 S 2 O 8 。 在电解液中主要含有 K + 、 H + 和 HSO 4- 离子，电流通过溶液后，发生电极反应，其中： 阳极反应： 2H + + 2e H 2 阴极反应： 2HSO 4- S 2 O 82- + 2H + + 2e 在阳极除了以上的反应外， H 2 O 变为 O 2 的氧化反应也是很明显的： 2 H 2 O=O 2 +4H + +4eE 0 =1.23V 。从标准电极电位来看， H 2 O 的氧化反应的发生优先于 HSO 4- 的氧化反应。实际上从水里放出 O 2 需要电位比 1.23V 更大，这是由于水的氧化反应是一个很慢的过程，从而使得这个半反应为不可逆的，这个动力学上的慢过程，需要外加电压（超电压）才能进行。无论怎样，这个慢反应的速度受发生这个氧化反应的电极材料的影响极大。氧在 1mol·L -1 KOH溶液中的不同阳极材料上的超电压如下： 阳极 超电压（ V ） Ni 0.87 Cu 0.84 Ag 1.14 Pt 1.38 这些超电压不能很好地重复与材料的来源有关，但是它们的差别使人想到在缓慢的氧化反应中，电极参加了反应。确实，超电压是人们所熟悉的，但对它的了解却较少。对于合成目的来说，正是由于氧的超电压使物质在水中的氧化反应可以进行。如果水放出氧的副反应没有超电压的话，物质在水中的氧化反应便不能实现。因为注意到了氧在 Pt 上的高的超电压，所以 K 2 S 2 O 8 最大限度地生成，并使 O 2 的生成限制在最小程度。调整电解的条件以增加氧的超电压是有利的，因为超电压随电流密度增加而增大，所以采用较高的电流。同样，假 如电 解在 低温 下进 行， 因为 反应 速度 变小 ，同 时水 被氧 化这 个慢 过程 的速 度也 会变 小，这就增加了氧的超电压，所以低温对 K 2 S 2 O 8 的形成是有利的。最后，提高 HSO 4- 的浓度，使K 2 S 2 O 8 的产量最大。由于这些原因， HSO 4- 的电解将采用：（ 1 ） Pt 电极；（ 2 ）高电流密度；（ 3 ）低温；（ 4 ）饱和的 HSO 4- 溶液。 在任何电解制备中，总有对产物不利的方面，就是产物在阳极发生扩散，到阴极又被还原为原来的物质。所以一般阳极和阴极必须分开，或用隔膜隔开。在本实验中，阳极产生的 K 2 S 2 O 8 也将向阴极扩散，但由于 K 2 S 2 O 8 在水中的溶解度不大，它在移到阴极以前就从溶液中结晶出来。 阳极采用直径较小的 Pt 丝，已知 Pt 丝的直径和它同电解液接触的长度可以计算电流密度： 安培 阳极面积 电流密度 = 根据法拉弟电解定律可以计算电解合成产物的理论产量和产率：? 产物的电化当量理论产量 ?流过的库仑96500 库仑 = 产物的电化当量 因为有副反应，所以实际产量往往比理论产量少，通常所说的产率，在电化学中称为电流效率： 产率 = 电流效率 =100%三、仪器与试剂 仪器：直流稳压电源，铂电极， 烧杯 （ 1000mL ），大 口 径试 管 ， 抽滤装置 ， 碱 式滴 定管等 。 试 剂 ： KHSO 4 , Na 2 S 2 O 3 标 准 溶 液 ， KI （ s ） ， 碎 冰 ， 冰 乙 酸 ， 30%H 2 O 2 ， AgNO 3 ,MnSO 4 等 。四 、实验 步骤1 ． K 2 S 2 O 8 的 合 成 溶解 35 g KHSO 4 于 100mL 水中， 然 后 冷 却到 -4 ℃ 左右 ， 全部倾泻至 大试 管 中， 装配 Pt丝电极和 Pt 片薄 电极，调 节两 极 间 的合 适距 离， 冰 使 之固 定。 将试 管 放 入 1000mL 烧杯 中， 周围 用 冰 盐 浴冷 却。通电 约 0.33A ， 1.5~2h ， K 2 S 2 O 8 的 白色 晶 体 会 聚集 在试 管底部 ， 待 HSO 4- 将 耗尽 时，电解反应就慢 多 了。由于电解时溶液的电 阻使电流产生过量的 热 ，以 致 需要在