重氮化合物和偶氮化合物 (2).pptVIP

A. 重氮盐为什么可以与酚或胺偶合? －OH、－NH2(NHR、NR2)都是很强的第一类定位基，它们的存在使苯环上的电子云密度↑而有利于亲电试剂的进攻。 第二十九页，共四十八页，2022年，8月28日 在偶合反应中，极限结构(Ⅱ)作为亲电试剂，进攻芳环而发生亲电取代反应： 由于重氮正离子中氮原子上的正电荷可以离域到苯环上，因此它是一个很弱的亲电试剂，只能与高度活化的苯环才能发生偶合反应。 而重氮组分中的重氮正离子是下面极限结构的共振杂 化体： 第三十页，共四十八页，2022年，8月28日 可以预料： 对重氮盐而言，当芳环上连有－I、－C基团时，将使其亲电能力↑，加速反应的进行；反之，将不利于反应的进行。 对偶合组分而言，凡能使芳环电子云↑的因素将有利于反应的进行。 第三十一页，共四十八页，2022年，8月28日 B. 偶合反应的最佳条件 偶合反应不能在强酸或强碱性介质中进行。 与酚偶合的最佳条件是： 在弱碱介质中进行有利，反应介质的pH=8~10。 与芳胺的偶合： 在弱酸介质中进行有利，反应介质的pH=5~7。 第三十二页，共四十八页，2022年，8月28日