NaYbF4_Tm3+_Fe3+发光材料的低温直熔盐法制备及性能研究.pdfVIP

摘要 稀土上转换发光材料具有优异的上转换发光性能，因在能源转换、医疗诊断、光动 力疗法、安全防伪和光催化等领域具有广阔的应用前景而备受关注。相较于其他发光材 料 （量子点和有机染料等）而言，以稀土氟化物材料为代表的稀土上转换发光材料拥有 许多独特的优势，如毒性很低、反斯托克斯位移大、寿命长和量子产率高等。本文采用 低温自熔盐法制备了一系列稀土氟化物，探究了原料种类、反应温度等实验参数对产物 相结构、形貌和尺寸的影响，总结出相应的演化规律。在此基础上，制备出六方 NaYbF :Tm3+/Fe3+发光材料，研究了该材料的上转换发光和磁性等性能以及Fe3+在上转换 4 发射过程中的作用。主要研究结果如下。 （1）以低熔点的NaNO 、Ln(NO ) ·xH O （Ln = 稀土元素）和NH F 为原料，在其 3 3 3 2 4 摩尔比为1:1:5 和不同反应温度的条件下制备出一系列LnF3 和NaLnF4 产物，基于相结构、 形貌和尺寸的演化规律，可分为四类：Ⅰ类 （La 和Ce ）、Ⅱ类 （Pr 和Nd ）、Ⅲ类 （Sm、 Eu 、Gd、Tb、Dy 和Ho ）和Ⅳ类 （Er 、Tm、Yb 、Lu 和Y ）。反应温度对Ⅰ类、Ⅲ类和 Ⅳ类氟化物的相结构基本没有影响，在高低温度下所制备的Ⅰ类稀土氟化物均呈现为六 方LnF 相结构，而Ⅲ类和Ⅳ类氟化物则表现为六方相结构的NaLnF 。当其他反应条件 3 4 不变，只升高反应温度，Ⅰ类稀土氟化物的形貌由近球状逐渐转变为六棱台，而Ⅲ类和 Ⅳ类氟化物则由近球状颗粒分别演变为棒状体和六棱柱，同时整体上表现出良好的结晶 度和分散性。另外，Ⅱ类稀土氟化物的相结构对反应温度非常敏感。低温条件下，制备 出的样品为短棒状六方LnF 。高温条件下，制备出的样品则为光滑棒状的六方NaLnF 。 3 4 （2 ）采用低温自熔盐法，以低熔点的NaNO 、NH F 和Ln(NO ) ·xH O （Ln = Yb ， 3 4 3 3 2 Tm 和Fe ）为原料，在1:1:5 的摩尔比、210 ℃的反应温度和4.5 h 的反应时间的条件下制 备出六方NaYbF :Tm3+/Fe3+发光材料。结果表明，NaYbF :Tm3+/Fe3+发光材料具有顺磁性， 4 4 且其颗粒形貌随着Fe3+浓度的增加，由六棱柱逐渐演化为近球状。Fe3+ 的最佳掺杂浓度被 确定为10 mol%，此时NaYbF :Tm3+/Fe3+材料的紫外和蓝色发射强度分别提高了16 倍和 4 20 倍。另外，通过控制Fe3+/Tm3+ 的掺杂浓度比还能实现红（低于9 ）蓝（高于9 ）光的 可调发射。由于Fe3+在上转换发过程中起着改变能量迁移途径和调节局域晶格场的作用， NaYbF :Tm3+/Fe3+实现了在低功率、高掺杂条件下的高效上转换发光。 4 关键词：上转换发光材料；自熔盐法；NaYbF :Tm3+/Fe3+ ；磁性 4 V 目录 第1 章 绪论 1 1.1 选题的依据和意义 1 1.2 国内外研究现状 2 1.3 本文主要研究内容和创新点 5 1.3.1 主要研究内容 5 1.3.2 创新点 5