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地质聚合物的性能与应用开展前景
摘要
地质聚合物是一种新型高性能胶凝材料。由于其特殊的缩聚三维网络构造,使其在众多方面具有高分子材料、水泥和瓷等材料的特征。综述了国外地质聚合物的制备研究及聚合反响机理,概述了地质聚合物具备的性能特点及其在土木工程、快速修补和有毒废料及放射性废料处理等领域广阔的应用开展前景。
关键词:地质聚合物 聚合反响机理 应用 开展前景
目录
TOC \o 1-3 \h \z \u 1 绪论 2
1.1地质聚合物的简介 2
地质聚合物的概念 2
地质聚合物的构造 2
地质聚合反响机理 3
2 地质聚合物的性能特点 4
2.1高强度 4
2.2强的耐腐蚀性和较好的耐久性 5
2.3快硬早强 5
2.4耐高温 5
2.5渗透率低,耐冻融循环 5
2.6良好的界面结合能力 5
3 地质聚合物的应用开展前景 6
3.1 开发土木工程材料和快速修补材料 6
3.2 开发优质地质聚合物基涂料 6
3.3 开发工业有毒废渣和核废料固封材料 6
3.4 开发化学键合瓷 7
3.5 开发地质聚合物复合材料 7
3.6 开发防火和耐高温材料 7
4 结语 7
1 绪论
1.1地质聚合物的简介
地质聚合物的概念
地质聚合物〔Geopolymer〕原意指由地球化学作用或人工模仿地质合成作用而制造出的铝硅酸盐矿物聚合物,其根本构造是由硅氧四面体和铝氧四面体聚合的具有非晶态和准晶态特征的三维网络凝胶体。
1.1.2地质聚合物的构造
地质聚合物具有以硅氧四面体和铝氧四面体为骨架组成的三维网状凝胶构造,其经历化学式为Mn[-(SiO2)Z-AlO2]n·wH2O。其中M为碱金属和金属阳离子等,n为聚合度数,Z为1、2、3等整数。同时,地质聚合物具有类沸石笼状构造,地质聚合物与沸石在构造上的主要区别在于地质聚合物是一种无定形体,而沸石是一种结晶态物质。因为有着与沸石类似的构造和制备方法,许多文献报道了在地质聚合物样品中出现了一定量的沸石相。依据Z值的不同地质聚合物可以分为PS、PSS和PSDS型,它们的构造如图1所示。
图1地质聚合物PS、PSS和PSDS构造图
通过投射电镜分析〔TEM〕可知地质聚合物具有孔径分布较宽的多孔构造。地质聚合物凝胶体是由直径为5-10nm的一次凝胶颗粒构成,而这些颗粒又围成了纳米级孔道,这些孔道成为地质聚合物介孔〔孔径2-50nm之间〕的来源。同时,地质聚合物还含有大孔〔孔径大于50nm〕和微孔〔孔径小于2nm〕。大孔是由粉煤灰或高岭土颗粒之间的间隙所形成,而微孔是地质聚合物凝胶的笼状构造所形成的孔隙。
1.1.2地质聚合反响机理
由于地质聚合物的聚合反响涉及到很多方面的多种因素,其聚合机理尚未能够完全解释清楚,相关的研究仍在继续。目前,国外学者大都以碱激发机理为根底来解释地质聚合物的聚合机理,其中以J.Davidovits教授提出的反响机理为代表,他把地质聚合反响的机理解释为解聚—缩聚〞的过程,认为地质聚合物形成过程中,首先硅酸盐原料在碱溶液的作用下促使其硅氧键和铝氧键的断裂,形成一系列处于低聚状态的硅氧四面体和铝氧四面体单元,这些低聚的四面体单元随着反响的进展,逐渐脱水重新聚合,从而形成地质聚合物。文献认为,地质聚合物的形成过程可分为4 个阶段:①铝硅酸盐矿物粉体原料在碱性溶液(NaOH,KOH)中的溶解;②溶解的铝硅配合物由固体颗粒外表向颗粒间隙的扩散;③凝胶相[M*(AlO2)y(SiO2)z·nMOH·mH2O]的形成,导致在碱硅酸盐溶液和铝硅配合物之间发生聚合作用;④凝胶相逐渐排除剩余的水分,固结硬化成矿物聚合材料块体。
以偏高岭石为原料在NaOH和KOH的碱性环境中制备地质聚合物的反响式可以简要表示如下:
高岭石煅烧失去局部构造水以后,构造呈无定形状态,从而演变成为准有序的偏高岭石,具有较高的活化能。当其再水化时,能重新恢复成原始构造。认为地质聚合物的部构造以硅铝氧链(-Si-O-Al-O-)、硅铝硅氧链(-Si-O-Al-O -Si-O-)和硅铝二硅氧链(-Si-O-Al-O-Si-O-Si-O-)等构造单元组成的三维网络构造。地质聚合物的这种构造与有机高分子材料的网络构造相类似,并且其构造单元链与链之间,以及链与矿物颗粒外表的[SiO4]和[AlO4]四面体通过脱羟基作用形成化学键,因而兼具一些有机聚合物与无机材料的性能。
2地质聚合物的性能特点
2.1高强度
主要力学指标高于玻璃、水泥,可与钢、瓷、铝等金属材料相媲美。地质聚合物具有良好的早强特征,一般24h强度可到达15~30MPa,28
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